151498. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új diuretikus hatású vegyületek előállítására
27 151498 28 sósav-oldattal megsavanyítjuk. Ily módon sárga szilárd anyag képződik, mely benzolból történő néhányszori átkristályosítás után fehérré válik, miáltal 80 g (38%) 3-etoxi-fenoxi-ecetsavat (op.: 90—91°) nyerünk. Ci0 H 12 O 4 -re számított értékek: C = 61,21, H = 6,16 talált értékek: C = 60,88, H = 6,23 A. lépés: Kiinduló anyagok: 3-etoxi-fenoxi-ecetsav n-butirilklorid Az A. lépésben kapott termék: 3-hidroxi-4--butiril-fenoxi-ecetsav, op.: 120—121°. C12 H 14 0 5 -re számított értékek: C = 60,49, H = 5,92 talált értékek: C = 60,46, H = 5,88 B. lépés: A 3-hidroxi-4-(2-metilén-butiril)-fenoxi-ecetsavat lényegében a 3. példa B. lépésében leírt eljárás szerint állítjuk elő az alábbi anyagok felhasználásával: 3-hidroxi-4-butiril-fenoxi-ecetsav 5,3 g paraformáldehid 0,7 g dimetilamin-hidroklorid 1,78 g jégecet 0,3 ml A fenti eljárás során nyert sűrűnfolyó homogén elegyet 50 ml Izo-propilalkoholban oldjuk, szűrjük és 400 ml éterrel kicsapjuk. A fenti reakció során képződött Mannich-féle vegyület önként elbomlik, miáltal 1,4' g 3-hidroxi-4-(2--metilén-butiril)-fenoxi-eeetsavat (op.: 115,5— 117,5°) kapunk 50 ml etanol és 125 ml víz elegyéből történő átkristályosítás után. : C 13 H 14 05-re számított értékek: C = 62,39, H = 5,64 • ' . • talált értékek: C = 62,34, H — 5,88 Eljárhatunk oly módon is, hogy az A. lépésben kapott terméket a 36. példa B. lépésében leírt módszer szerint metilszulfáttal kezeljük, majd a 3. példa B. és C. lépésében leírtak szerint tovább kezeljük, miáltal a megfelelő Mannich-féle vegyületet kapjuk, melyet nátriumhidrogénkarbonáttal kezelve 3-metoxi-4-(2-metilén-butiril)-fenoxi-ecetsavat nyerünk. A 41., 42. és 43. példában az 1. példa A. lépése, valamint a 3. példa B. és C lépésében leírt módszer szerint járunk el az A., B. és C. lépésekben értelemszerűen. 41. példa: Kiinduló anyagok; 2,3,5-trimetil-fenoxi-ecetsav n-butirilklorid A. lépésben kapott termék: 2,3,5-trimetil-4--butiril-fenoxi-ecetsav, op.: 128—129,5°. C15 H2o0 4 -re számított értékek: C — 68,16, H = 7,63 ' 14 talált értékek: C = 67,98, II = 7,42 B. lépésben kapott termék: 2.3,5-trimetil-4--(2-metilénT buüril)-fenoxi-ecetsav. C. lépésben kapott termék: 2,3.5-lrimeül-4-5 -(2-metilén-butiril)-fenoxi-ecetsav, op.: 103,5— 106,5°. C16 H 20 O 4 -re számított értékek: C = 69,54, H = 7,30 talált értékek: C = 69,84, H = 7,05 10 42. példa: Kiinduló anyagok: 2-(3-klór-fenoxi)-propionsav 15 Propionilkiorid A. lépésben kapott termék: 2-(4-propionil-3--klór-fenoxi)-propionsav, op.: 115—117°. C12 Hi 3 C10 4 -ré számított értékek: C = 56,15, H = 5,13, Cl = 1.3,81 ' 20. talált értékek: C = 55,76, H = 5,28, Gl = 13,49 B. lépésben kapott termék: 2-(4->2-(dimetilaminometil)-propionil(-3-klór-fenoxi)-propionsaV-hidroklorid. 25 C. lépésben kapott termék: 2-(4-metakrilil-3--klór-fenoxi)-propionsav, op.: 115,5—116,5°. Ci3Hi3 C10 4 -re számított értékek: C = 58,11, H = 4,88, Cl = 13,20 talált értékek: C = 58,25, H = 4,81, Cl = 30 13,07 43. példa: Kiinduló anyagok: 4 35 2-(3-klór-fenoxi)-propionsav butirilklorid A. lépésben kapott termék: 2-(4-butiril-3--klór-fenoxi)-propionsav, op.: 82,5—ÍS4°. CxsHisC^-^re számított értékek: G == 57,67, 40 - H = 5,58,. Cl = 13,10 talált értékek: C = 57,52, H = 5,78, Cl = 13,10 B. lépésben kapott termék: 2-(4-)2-(dimetilaminometil)-butiril(-3-klór-fenoxi)-propionsav-45 -hidroklorid, op.: 158—159°. C16 H2 2 C1N04• HCl-re számított értékek: C = 52,75, H = 6,36, N = 3,85 . • " talált értékek: G = 52,87, H = 6,64, N = 3,79 50 C. lépésben kapott termék: 2-(4-)2-metilén-butiril(-3-klór-fenoxi)-propionsav. c C14 H 15 C10 4 -re számított értékek: C = 59,47, H = 5,35, Cl = 12,54 talált értékek: C = 59,80, H = 5,58, Cl = 55 12,34 44. példa: 3-metakrilil-fenoxi-ecetsav 60 A. lépés: 3-propionil-fenoxi-ecetsav előállítása 0,1 mól 3-propionil-fenol és 60 ml "etilén-glikol-dimetil-éter elegyét hozzáadjuk a fenti 65 oldószer 40 ml-jével szuszpendált 0,1 mól nát-
