151448. lajstromszámú szabadalom • Gyomirtószer és eljárás annak előállítására

1314 19 H) eljárásmód: A G) eljárásmódhoz hasonlóan dolgozunk, kiindulóanyagként azonban 53,5 g p-N-metil-formiláminö-benzolszulfonamid (előállítva a G) 5 alatt leírtT.módon), 38,4 ml etilkloroiormiát, 43,7 g vízmentes káliumkarbonát és 350 ml aceton elegyét alkalmazzuk. Ily módon 48 g etil-p-N-metilformilamino-benzolszulfonilkarbamátot kapunk," 152—153 C°-on olvadó fehér szilárd 10 termek alakjában. I) eljárásmód * 13,4 g metil-p-N-metilformilamino-benzolszul- 15 f onükarbamátot, amelyet a G) eljárásmód szerint állítottunk elő, 60 ml 2 n nátriumhidroxidoldatban oldunk. Az oldatot két napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd tömény sósavval megsavanyítjuk. A levált szilárd anyagot 20 kiszűrjük és a • szüredékhéz hozzáadjuk a kiszűrt szilárd anyag 2 n sósavoldattal történt kimerítő extrákciója útján kapott oldatokat is (a szilárd anyag sósavoldatban, nem oldódó része változatlanul maradt metil-p-N-metilformilami- 25 no^-benzolszulfoiiilkarbamát). Az oldat pH-értékét ezután 50%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal 4-re állítjuk be, amikor is 10,5 g metil-p-metilaminobenzolszulfonükarbamát válik le, 132—134 C°-on olvadó fehér szilárd termék 30 alakjáj^an. J) eljárásmód: A G) eljárásmódhoz hasonlóan járunk el, ki- 35 indulóanyagként azonban 18 g p~N-metilacetilamino-benzolszulfonamid (előállítva Hassan és Srivasta szerint, Curr. Sei., 14, 107, 1945), 10 ml metilkloroformiát. 15 g vízmentes káliumkarbonát és 150 ml aceton elegyét alkalmazzuk. 40 Ily módon 10 g metil-p-N-metüacetilamino-bönzolszulfonilkarbamátot kapunk, 184—185 C°-on olvadó fehér szilárd termék alakjában. 0,7 g metil-p-N-mcülacetilamino-benzolszulfonilkarbamátot 4 ml 2 n vizes nátriumhid- 45 roxidoldattal kezelünk az I) eljárásmód alatt leírt módon; ily módon 0,4 g metil-p-metilamino-benzolszulfonilkarbamátot kapunk, 132—134 G°-on olvadó fehér szilárd termék alakjában. 50 K) eljárásmód 31,5 g etil-p-N-metilformilamino-benzolszulfonilkarbamátot, amelyet a H) eljárásmód szerint állítottunk elő, 160 ml 2 n vizes nátrium- 55 hídroxid-olüattal kezelünk az I) eljárásmód alatt leírt módon. Ily módon etil-p-metilamino-behzolszulfónilkarbamátöt kapunk, 78—80 C°on olvadó fehér szilárd termék alakjában. 60 L) eljárásmód: A G) eljárásmódhoz hasonlóan járunk el, kiindülóany ágként azonban 11 g p-dimetilamino-benzolszulfonamid (élőállítva Blank és mtsai 65 20 szerint, J. örg. Chem, 26, 1551, 1961), 8 ml etilkloroformiát, 18 g vízmentes káliumkarbonát és 250 ml aceton elegyét alkalmazzuk. Ily módon 6,4 g etil-p-dimetilamíno-benzolszulf onükarbamátot kapunk, 192—194 C°-on olvadó fehér szilárd termék alakjában. M) eljárásmód: 28,6 g 3-klór-benzolszulfonamidot- (előállítva Paal szerint, Ber. 34, 2755, 1901) 5%-os vizes nátríumhidroxidoldatban oldunk. Az oldatot keverés közben 15—20 C° hőmérsékleten tartjuk (külső hűtés segítségével), miközben cseppenként hozzáadunk 42,3 g metilkloroformiátot és egyidejűleg ugyancsak cseppenként 10%-os vizes nátriumhidroxidoldatot is, ez utóbbit olyan ütemben, hogy az elegy pH-értéke 10 és 11 között maradjon. A hozzáadás befejezése után a keverést még további 15 percig folytatjuk, majd sósavat adunk hozzá, hogy a pH-értéket 8-ra állítsuk. A változatlanul maradt 3--klórébenzolszulfonamidot kiszűrjük és a szüredéket sósavval erősen megsavanyítjuk. Ily módon 30 g 3-klór-benZolszulfonilkarbamátot kapunk, 115—117 C°-on olvadó fehér szilárd termékként. N) eljárásmód: 30 g 2-nitrobenzolszulfonamid (előállítva Limpricht szerint, Annalen, 177, 72, 1875), 26,2 g vízmentes káliumkarbonát és 240 ml aceton elegyéhez keverés közben lassan hozzáadunk 23,9 g allilkloroformiátot. Az elegyet ezután 18 óra hosszat forraljuk keverés közben visszafolyató hűtő alatt. Lehűlés után az elegyet leszűrjük, a kiszűrt szilárd anyagot kiselejtezzük és a Szüredéket szárazra páróljuk be. A bepárlási maradékot vízben oldjuk, az oldatot aktívszénnel kezeljük, majd sósavval erősen megsavanyítjuk. Ily módon leválik a nyers allil-2-nitrobenzolszulfonilkarbamát; ezt tisztítás céljából vizes nátriumhidrogénkarbonátoldatban oldjuk, leszűrjük és a szüredéket sósavval megsavanyítjuk. 29,7 g tiszta allil~2-nitrobenzolszulfohilkarbamátot kapunk, 106—108 C°-on olvadó fehér szilárd termék alakjában. O) eljárásmód: 214 g 2,3,4-triklórbenzolszulfomlkloridot, amelyet Luszkasevics szerint (Dokladü Akad. Nauk SZSZSZR, 99, 995, 1954; Chem. Abs. 50, 218, 1956) állítottunk elő. 2,1 liter benzolban oldunk és a jéggél hűtött oldatba 2 óra hosszat gázalakú ammóniát vezetünk be. Az oldatot • ezután leszűrjük és a szűrőn maradt szilárd terméket vízzel eldörzsöljük, a jelenlevő ammóniumklorid eltávolítása céljából. Ily módon 214 g 2,3,4--triklórbenzolszulfonamidot kapunk, 219—221 C°-on olvadó fehér szilárd termék alakjában. 198 g fenti módon előállított 2,3,4-triklórbenzolszulfonamid, 237 g vízmentes káliumkarbonát és 790 ml aceton elegyéhez keverés közben, 10