151432. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített N-/terciér-aminoalkil/-benzamidok és származékaik előállítására
11 151432 iá leszűrjük és petroléterrel mossuk. 144 C°-on olvadó fehér szilárd terméket kapunk, 74 g mennyiségben (az elméleti hozam 94%-a). "74 g fenti savkloridot 150 ml acetonban oldunk és az oldatot hozzáadjuk 37 g N,N-diétil- 5 -etiléndiamin 220 ml acetonnal készített oldatához (e műveletét 0 C° és 5 C° közötti hőmérsékleten végezzük). A-képződött N-(2-dietilaminoetil)-2,4-dimetoxi-5-klór-benzamid-hidroklorid leválik, ezt elkülönítjük és 60 ml aceton- 10 nal mossuk. 187 C°-on olvadó fehér szilárd ter-r méket kapunk, az elméleti hozam 85%-ának megfelelő mennyiségben. • 19. példa: J 15 N-(2-dietilaminoetil)-2,4,5-trimetoxi-benzamid 47 g (0,22 mól) 2,4,5-trimetoxi-benzoesavat 3 részletben hozzáadunk 79 g (0,44 mól) tionilkloridhoz. Igen élénk reakció indul meg, azután a reakcióelegyet kb. 60 C°-ra melegítjük, amikor is az eleinte szilárd tömeget képező reakcióélegy kb. 4 óra alatt folyékonnyá válik. Lehűtés után a 2,4,5-trimetoxi-benzoilkloridot 300 ml petroléter hozzáadásával leválasztjuk, elkülönítjük és petroléterrel mossuk. 17 g savkloridot kapunk (az elméleti hozam 92%-a). Ezt a savkloridot 300 ml éterben oldjuk és 0 C° és 5 C° közötti hőmérsékleten cseppenként hozzáadjuk 24 g N,N-dietil-etiléndiamin 150 ml éterrel készített oldatához. A képződött N-(2-dietilaminoetil)-2,4,5-trimetoxi-benzamid^•hidroklorid leválik, ezt elkülönítjük. 42 g 158— 159 C°-on olvadó terméket kapunk. 20. példa: N-(2-dietilaminoetil)-2-metoxi-3,4,5-triklór-benzamid 84 g (0,33 mól) 2-metoxi-3,4,5-triklór-benzoesavat hozzáadunk 118 g (0,66 mól) tionilkloridhoz. Az elegyet 7 óra hosszat melegítjük 80 C° hőmérsékletű vízfürdőn, majd a tionilklorid feleslegét elpárologtatjuk. Ily módon 88 g 2-metoxi-3,4,5-triklór-benzoilkloridot (az elméleti hozam 97%-a) kapunk. A fenti savkloridot 120 ml acetonban oldjuk és ezt az oldatot 0 C° és 5 C° közötti hőmérsékleten cseppenként hozzáadjuk 38 g N,N-dietil-etiléndiamin 150 ml acetonnal készített oldatához. A képződött N-(2-dietilaminoetil)-2--metoxi-3,4,5-triklór-benzamid-hidroklorid leválik, ezt elkülönítjük és a szűrőn 100 ml acetonnal mossuk. 101 g terméket kapunk (az elméleti hozam 83%-a), amelynek olvadáspontja 92—93 C°. mónium származékaik előállítására — e képletben: A hidrogén atomot, alkilgyököt, mint CH3 -, C2 H 5 -, C 3 H 7 -, izo-C3H 7 -, n-C 9 H 2?+1 -, izo-C^Ha^+jgyököt, - alkenilgyököt, mint —CH = CH2 , —CH2 —CH = CH 2 gyököt, vagy pedig valamely • / R3 _(CH2 )„-íK XR 4 képletű gyököt, X, Y és Z hidrogénatomot (ahol X, Y és Z közül legfeljebb 2 lehet hidrogénatom), halogénatomot, mint Cl, Br vagy F atomot, alkoxigyököt, mint —OCH3, —OC 2 H 5 , — O—n—C 3 H 7 , —O—izo—C3 H 7 , —O—n—(C 9 H 2g +!), —O—izó— (Cg H 29+1 ) vagy 20 -0-(CH2 ) n -N U; /* -Rs Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő új helyettesített N-(tercier-aminoalkil)-benzamidok, valamint sóik és kvaterner amképletű gyököt, vagy pedig amino-, alkilaminovagy acilamino-csoportot, vagy rövid szénláncú 25 alkilcsoportot tartalmazó acilgyököt, mint —COCH3 , —COC 2 H 5 stb. gyököt, merkaptocsoportot (—SR7 , ahol Rf rövid szénláncú alkilgyök, mint CH3 -, C 2 H 5 - stb. lehet), vagy valamely 30 /Rs —S02 N< 35 képletű szulfamido-csoportot (ahol R8 és R 9 hidrogénatom vagy rövid szénláncú alkilcsoport, mint CH3 -, C 2 H 5 - stb. lehet, mimellett R 8 és R g jelentése azonos vagy különböző lehet), vagy pedig valamely —C(Hal)3 csoportot (ahol Hal 40 klór-, bróm- vagy fluor-atom lehet), W előnyösen 2—4 szénatomot tartalmazó alkiléncsoportot, pl. í •"• —CH2 —CH 2 — 45 -CH2 —CH 2 —CH 2 -—CH2 —CH(CH 3 )— —CH2 —CH(CH 3 )—CH 2 — csoportot jelenthet, niíg 50 Rí, R2 , R 3 , R 4 , R 5 és R 6 egyforma vagy különböző rövid szénláncú, előnyösen 1—6 szénatomos alkilcsoportot képviselhet, mimellett amikor A 1—6 szénatomos alku gyököt jelent, és ha X és Z = H, akkor 55 Y a fenti gyökök közül klór- vagy bróm-atom kivételével bármelyiket képviselheti, ha azonban A hidrogén-atomot, vagy 1—6 szénatomos alkilcsoportot jelent, X és Z jelentése pedig hidrogén-atom, akkor 60 Y a fenti gyökök közül az amino-esoport kivételével bármelyiket jelentheti, továbbá, ha X és Y = H, és A 1—6 szénatomos alkilgyököt képvisel, akkor Z a fenti gyökök közül klór vagy bróm ki-65 vételével bármelyiket képviselheti;
