151406. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ortohidroxibenzilalkoholok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1963. III. 15. (RO—-327) Franciaországi elsőbbsége: 1962. III. 28. Közzététel napja': 1963. XII. 21. Megjejent: 1965. VI. 01. 151406 Szabadalmi osztály: 12 o 5—10 Nemzetközi osztály: e 07 c3 Decimal osztályozás: Feltalálók: Marchand Pierre Andre Bobért .vegyészmérnök, Caluire (Rhone) és Grenet Jean-Baptiste vegyészmérnök!, Bron (Rhone) Tulajdonos: Rfoone-Poulenc S. A. cég, Párizs (Franciaország) mw^^^p Eljárás ortohidroxibenzilalkoholok előállítására '1 A találmány tárgya új eljárás az ortohidroxibenzil-álkoholok, különösen a szaligenol néven is ismert, szorosabb értelemben vett o-hidroxibenzilaikohol előállítására. Ismeretesi imár eljárás, amelynek során fenolt, m-krezolt vagy m-etilfenolt vizes közeg,ben cinfeacetát vagy kadmiumformiát jelenlétében, formaldehiddel kondenzálnak (774 696. sz. angol szabadalmi leírás). Fenolnak kiindulási anyagként való alkalmazása esetén a legjobb esetben 21%-os termelési hányaddal keletkezik a fenti eljárás szerint o-hidroxilbenzilalkohol. A metil-jszaligenol és etiir-szaligenol előállítása esetén elérhető termelési hányadokat az idézett szabadalmi leírás nem. közli. Ismeretes továbbá az is <(H. G. Peer, Reo. Trav. Cham. 79, 825, I960), hogy az o-hidroxibenzilalkohol előállítható paraformaldehid fenollal, bórsav jelenlétében, benzolos közegben történő reagáltatása -útján. Az említett közlemény szerzője szerint az eljárás során közbenső termékként egy ortobóirsavészter keletkezik és erre helyeződik rá a formaldehid egy oly komplexvegyület képződése közben, amely azután hidrolízis névén fenolt és o-hidroxibenzilalkaholt ad, amint ezt a csatolt rajz szerinti (A) reakcióegyenlet mutatja. Bórsav helyett az idézett közlemény szerzője szerint trifenil-ortoborát is használható- éhhez a reakcióhoz. Az o-hidroxibenzilalkohol azon-i ban csekély (mennyiségekben képződik csupán és a kapott reakcióelegyből történő elkülönítése is nehézségekkel jár. A szerző 20 g fenolból, 4,66 g paraformaldehidből és 10 g bórsavból 5 kiindulva, mindössze 1 g o-hidroxibenzilalkoholt kapott,, ami kb. 5%-os termelési hányadnak felel meg. Azt találtuk, hogy igen jó termelési hányadokkal kaphatjuk az o4údroxibenzi:lalkoholt, 10 valamint ennék magban helyettesített származékait, különösen a magban halogénatomokkal, alkil- vagy alkoxí-gyökökkel helyettesített származékokat, a jelen találmány szerinti új eljárással. Ez az eljárás abból áll, hogy formal-15 dehidet vagy valamely formaldehid leadásálra képes anyagot valamely, a csatolt rajz szerinti ((I) általános képletnek megfelelő arilmetaboráttal reagáltatunk; e képletben Ar fenilcsoportot vagy helyettesített (pl. alkil- vagy 20 alkoxi-gyökökkel vagy halogénatomokkal helyettesített) fenilcsoportot képvisel, mimellett a helyettesített fenilcsoportok esetében az obelyzétű saénatomok legalább egyike azonban nincsen helyettesítve. E reakció során a meg-25 felelő o-hidroxi'benzilaikohol bórsavészterét kapjuk, amelynek .elibontásia után kapjuk azután meg szabad állapotban a kívánt végterméket. A fenilcsoportok fentemlített helyettesítőiként szereplő alkil-, ill. alkoxi-asoportak 1—-12 szén-30 atomot tartalmazhatnak; különösen a metil-, 151406