151384. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szteroid-származékok előállítására
5 csoportot, vagy pedig szintén egy reakcióképes észter-maradékot képvisel — valamely, az BNR2 R 3 vagy H)NR 4 R 5 általános képletű aminnal reagáltatjuk. c) A :(III) általános képletű androsztán- vagy androsztén-származék '(amelyben Y és Y.i egyike egy a —iNR2 R 3 vagy —MR 4 R 5 csoporttá átalakítható aeilamino-csoportot, pl. üM-metil— acetilammo-csoportat, másika pedig egy —<NR2 R 5 csoportot, vagy pedig szintén egy ilyen tercier aminocsoporttá átalakítható aeilamino-csoportot képvisel) karbonil-csoportját önmagában véve ismert módon metilén-csoporttá redukáljuk. Ez a redukció célszerűen litiuimaluimíniumhidrid segítségével folytatiható le. d) Valamely oly (III) általános képletű vegyületnek, amelyben Y és Y, jelek egyike az. / R7 gyököt képviseli, amelyben R6 legfeljebb 5 széníitomos alkil- vagy 'hidroxialkil-csopoit vagy valamely cikloalkil- vagy aril-csoport, R7 pedig hidrogénatom, vagy alkffigyök, mimiellett az R8 és R, .gyökök úgy vannak megválasztva, hogy az NR6 R 7 gyök az alkilidén-csoportban legfeljebb összesen 6 szénatomot tartalmazzon, másika pedig vagy egy —ŰNTR^Rj vagy —NR4 R 5 csoport, vagy pedig ez is egy —'N='CRe R 7 csoport, az aldimin-, ill. ketimin-csoportját önmagában ismert módon, pl. katalitikus hidrogénezéssel redukciónak vetjük alá, majd adott esetben a képződött termék szekundér aminocsoportját, ill. szekundér aminocsoportjait álkilezzük. e) Olyan l(II) általános képletű vegyületek esetében, amelyekben az —NR2 R 3 és —NR 4 R 5 csoportok egyike vagy mindkettő egygyűrűs telített [heterociklusos csoportot képvisel, oly módon is eljárhatunk, hogy az oly (III) általános .képletű vegyületet, amelyben az Y és Yx jelek egyike primer aminocsoportot, másika pedig —NR2 R 3 vagy —NR 4 R 5 csoportot, vagy pedig szintén primer aminocsoportot képvisel, valamely Xi-A-X,. általános képletű reakcióképes diészterrel (amelyben Xx jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, míg A valamely olyan csoport, amely a nitrogénatammal egy öt-, hatvagy héttagú egygyűrűs telített, esetleg további heteroatomot is tartalmazó — N A heterociklusos gyököt képes alkotni) reagáltatjuk. Ha az Y és Y4 jelek mindegyike egy <— NH2 gyököt képvisel, akkor az oly (II) általános képletű kündulóanyagok előállítása céljából, amelyeikben az —.NR^R3 és NR 4 R 5 csoportok heterociklusos gyökök, az alkalmazott szteroid 6 minden egyes ekvivalensére számítva két egyenértéknek megfelelő mennyiségben kell a reakcióképes diésztert gamely pl. 1-4-dibrómbután lehet) alkalmazni. 5 f) Valamely olyan enamint, amelyet egy androsztán-, ill. androsztén^-3-on, ill. -17-on és egy HNR2R 3 vagy HNR 4 R 5 általános képletű szekundér amin reakciója útján nyertünk »(mimellett : a kiindulóanyagként alkalmazott and-10 rosztanon, ill. androsztenon a 17-, ill. 3-helyzetben a megfelélő amin-helyettesítőt tartalmazta), önmagában ismert módon redukciónak vetünk alá. Ezt a redukciót pl. natriumbórhidirid segítségével lehet lefolytatni. 15 g) Valamely olyan i(II) általános képletű szteroidot, amelyben a 3- és; 17-helyzetben levő csoportok egyike vagy mindkettő a y C = NR2 képletnek felel meg ;(e képletben a szénatom , 20 a szteroid-váz szénatomját jelenti, míg R2 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel) önmagában, ismert módon, pl. katalitikus hidrogéniezéssel vagy nátriumbórhidriddel a ketimin-csoportban redukálunk, majd a 25 kapott termék egy vagy két szekundér aminőcsoportját álkilezzük. h) A szteroid-váz 3- vagy 17- helyzetében, önmagukban ismert módszerek alkalmazásával, primer aminocsopoirtot alakítunk ki; ez pl. az 30 alábbi módokon történhet: 1. Valamely 3-amino- vagy 17-amino-androsztán azidját, oximját, fenilhidrazonját vagy más alkalmas nitrogén tartalmú származékát katalitikus hidrogénezéssel vagy lítium alumínium -35 hidriddel, vagy pedig alkoholos közegben nátriummal redukáljuk. 2. Valamely megfelelő androsztán- vagy androsztén-száirmazék 3- vagy 17-karbonsay-származékát a Hoffmann-, Curtius- vagy Schmidt-40 reakcióknak vetjük alá. 3. Valamely, a 3- vagy 17-helyzetfaen izocianát-csoporttal helyettesített androsztán- vagy androsztén-származékot pl. ecetsavas közegben sósav segítségével hidrolízisnek vetünk alá, majd 45 az izocianát-csoport hidrolízise útján kapott primer aiminocsoportot az —ÍNR2 R 3 vagy —NR4R5 csoport kialakítása céljából álkilezzük. A fenti eljárás kiindulóanyagaiként oly szte-50 roid-származékokat alkalmazunk, amelyek a 3-és 17-helyzetű szénatomok közül azon, amelyikhez nem kapcsolódik az —ÍNH2 csoporttá átalakítható csoport, egy •—NR 2R 3 , ül. —NR4R 5 tercier aminocsoporttal vannak helyettesítve. 55 i) Valamely oly androsztán-, ill. androszténszármazékot, amely a 3- és 17-helyzetű szénatomok egyikén egy izocianát-csoporttal, másikán pedig egy —NR2R 3 vagy —NR 4 R 5 tercier aminocsoparttal van helyettesítve, redukciónak ve-60 tünk alá valamely oly önmagában véve ismert módszerrel, amely alkalmas az —NCO csoport —i NHCH 3 csoporttá való redukálására alkalmas (pl. lítiumai umíniumhidriddel), majd a kapott terméket. álkilezzük. G5 , A fentiek során alkalmazásra kerülő mód-3
