151275. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új oxazin-származékok előállítására
s roxilcsoporttal helyettesítve is lehet, alfa- vagy béta-benzoiletilgyök, béta-fenoxietil- vagy gamma-fenoxipropügyök, béta-f enílel il- vagy gamma-fenilpropilgyök, ahol a benzolgyűrü nitro- vagy aminocsoportokkal helyettesítve is lehet, valamint gamma-fenil-béta-propenilgyök vagy N-fenil-N-metil-karbamoilmetil-gyök. A heterociklusos gyűrűt tartalmazó R2 helyettesítők példáiként a következőket említjük: 2-tenilgyök, 2-furilmetilgyök, amelyek gyűrűben nitrocsoporttal helyettesítve is lehetnek, továbbá piperidinoalkil-gyökök, mint piperidinometil- és béta piperidinoetil-gyok, N^-hélyettesített piperíaziml-íCl-alkil-gyökök, pl. NV.-metil-piperazinil-í(l)«ietilgyök, valamint piridiMíkil-gyökök, pl. 2-piridilmetil-, 4-piridilmetil, béta-í(2-piridil)-etil- vagy bétaí(4-piridil)-etil-gyök. A (II) általános képletnek megfelelő kiinduló anyagokat pl. adott esetben helyettesített 3-hidroxi-piridin-2-karbonsavakból kiindulva, önmagukban ismert módszerekkel állíthatjuk elő. A (III) általános képletnek megfelelő vegyületek jellegzetes képviselőiként a következőket említhetjük: dietilkarbonát, dimetilkarbonát, difenilkarbonát, klórhangyasav-metilészter, klórhangyasav-etilészter, klórhangyasav-fenilészter, foszfén, karbamid, továbbá az R2 megihiatározásának megfelelő helyettesítőket tartalmazó karbamid-származékok. A fent leírt előállítási eljárás egyik változataként az (I) általános képletnek megfelelő vegyületeket oly módon is előállíthatjuk, hogy az eljárás során közbenső termékként képződő, a csatolt rajz szerinti (Va) vagy (Vb) általános képletnek megfelelő vegyületeket — e képletekben R rövidszénláncú alkilgyököt vagy benzilgyököt, Rf pedig rövidszénláncú alkilgyököt vagy fenilgyököt jelenthet — elkülönítjük és (adott esetben valamely, a reakció szempontjából közömbös oldószer jelenlétében) hevítés útján alakítjuk át a megfelelően helyettesített (I) általános képletű termékké. Az (I) általános képletnek megfelelő új pxazin-származékok előállítási eljárásának egy további változata értelmében oly módon járhatunk el, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (VI) általános képletnek megfelelő vegyületet — e képletben R' rövidszénláncú alkilgyököt, főként metilgyököt jelenthet, míg Rí jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — valamely bázis jelenlétében egy (VII) általános képletű izocianáttal — e képletben R2 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — vagy közvetlenül a megfelelő (I) általános képletű vegyületté alakítunk, vagy pedig kívánt esetben az e'reakció során közbenső termékként képződő, a csatolt rajz szerinti (VIII) általános képletnek megfelelő vegyületet — amelyben R^ R2 és R' jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — hevítés útján alakítjuk át a megfelelő (I) általános képletű vegyületté. Az itt említett eljárásmód egy különleges kiviteli alakja értelmében oly módon járunk el, hogy a reakcióhoz valamely, a csatolt rajz 6 szerinti (Vila) általános képletnek megfelelő izocianátot — e képletben R2" rövidszénláncú alkilgyököt vagy pedig adott esetben halogénatomokkal vagy rövidszónláncú alkilgyökökkel 5 helyettesített fenilgyököt jelenthet — alkalmazunk és ;a reakciót trietilaminnak, mint bázisnak a jelenlétében folytatjuk le. Az R2 helyén valamely hidrogéntől különböző helyettesítőt tartalmazó vegyületeket a 10 fent leírt közvetlen eljárások helyett oly módon is előállíthatjuk, hogy az R2 helyettesítőt utólag visszük be az R2 helyén hidrogénatomot tartalmazó vegyületbe. Ebben az esetben az ilyen, az R2 helyén hidrogénatomot tartalmazó 15 vegyületet valamely, a csatolt rajz szerinti (IX) -általános képletnek megfelelő vegyülettel — e képletben R" cianidgyököt, alkoxikarbonilgyököt, acetil-, benzoil-, 2-piridil- vagy 4-piridil-gyököt jelenthet — hozzuk, adott esetben 20 valamely katalizátor hozzáadásával, reakcióba A (IX) általános képletnek megfelelő, ilyen célra alkalmas kiinduló anyagok sorában példaként az akrilnitril, továbbá akrilsavészterek, mint akrilsav-metil- vagy -etilészter, metil-25 vinilketon, propilvinilketon és a vinilpiridinek említhetők. Az addíciós reakció melegítéssel, katalizátor jelenlétében vagy enélkül folytatható le, mimellett reakcióközegként pl. a reagáltatandó (IX) általános képletű vegyület 30 feleslege, vagy valamely magasabb forrpontú, a reakció szempontjából közömbös szerves oldó szer szolgálhat. Az (I) általános képletnek megfelelő vegyü-35 leteket végül, az eljárás egy további kiviteli alakja értelmében oly módon is előállíthatjuk — amennyiben az R2 helyén valamely, nitrogénatomot tercier aminocsoport alakjában tartalmazó helyettesítő áll —, hogy valamely oly 40 (I) általános képletű vegyületet, amelyben R2 hidrogénatomot képvisel, míg RÍ jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, formaldehiddel és valamely, a csatolt rajz szerinti (X) általános képletnek megfelelő sze-45 kundér aminnal — e képletben R3 és R 4 vagy egy-egy, legfeljebb 3 szénatomot tartalmazó alkilgyököt jelent, vagy pedig az R3 és R 4 a nitrogénatommal együtt egy telített heterociklusos gyűrűt képez — reagáltatunk. 50 A (X) általános képletnek megfelelő, e célra alkalmazható vegyületek példáiként dimetilamin, dietilamin, metiletilaniin, pirrolidin, piperidin, hexametilénimm, N-metilpiperazin, morfolin stb. említhetők. A kondenzációt elő-55 nyösen vízmentes közegben, pl. dioxánban, szükség esetén melegítéssel folytathatjuk le. Az eljárás termékei megfelelnek a csatolt rajz szerinti (XI) általános képletnek, amely az (I) általános képlet egyik különleges esete és 60 amelyben R^ R3 és R 4 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik; megjegyzendő azonban, hogy a 65 találmány köre egyáltalán nincsen ezekre a 3
