151256. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új propilaminszármazékok előállítására
151256 3 4 tikus hidrogénezéssel végezhetjük el, palládium, platina, vagy Raney-nikkel katalizátor jelenlétében. Előnyös, ha a reakciót szerves oldószerben, pl. dioxánban, alkoholban, etilacetátban, vagy tetrahidrofuránban végezzük el. -Megvalósíthatjuk a redukciót naszcensz hidrogénnel is, savas közegben, pl. ón(II)-kloriddal, sósavas közegben, vagy ón, vas, cink, stb. férnek segítségével ásványi savas közegben, stb. A fenilcsoporton levő acilaminocsoport dezacetilezése ásványi savas közegben való melegítéssel (pl. sósav), vagy más ismert módszerrel történhet. Az eljárásunkkal készült termékeket savakkal képezett sóikká alakíthatjuk, vagy a képződött sóikból felszabadíthatjuk a szabad bázist. Ily módon előállítható a termék sósavas, kénsavas, foszforsavas és szerves savakkal képezett sója. Eljárásunk további részletei a példákban találhatók. Példák: ' 1. 30,0 g A,/5 -bisz-(4-aminofenil)-propionitrilt, 10 g nedves Raney-nikkel katalizátort 0,2 g nátriumhidroxidot és 40 ml 0 C°-on telített ammóniás abszolút etilalkoholt hidráló autoklávba mérünk és 60 C°-on 10—15 atm. nyomáson hidrogénezünk. A katalizátor szűrése után az oldószert ledesztilláljuk. A visszamaradó barna olaj (29,72 g) állás közben kristályosodik. 600 ml benzolból átkristályosítjuk. A termék 24,66 g y,y-bisz-{4-aminofenil)-propilamin, mely 119—120 C°-on olvad. Analízis: C = 74,80%; H = 7,80%: N = 17,32%; (Számított: C = 74,65%; H = 7,93%.; N = 17,410/0 ). 2. 52,28 g ^/-bisz-j(4-acetilamino-fenil)-propionitrilt, 10 g Raney-nikkel katalizátort, 0,3 g nátriumhidroxidot 440 ml 0 C°-on ammóniával telített abszolút etilalkoholban hidráló autoklávba mérünk. A hidrogénezést 10—15 atm. nyomáson 60 C°-on végezzük. A katalizátor szűrése és az oldószer beszűkítése után 100 ml benzin hozzáadására a termék kristályosan kiválik. 45,06 g y,y-bisz-(4-acetilamino-fenil)-propilamint nyerünk. Op.: 206 C°. A termék piridin-benzin elegyből átkristálypsítható. Analízis: N. = 12,76% (Számított: N = 12,91%) 3. 52,0 g ^/-bisz-.(4-4imetilamino-fenil)-propionitrilt, 8 g Raney-nikkel katalizátort, 0,3 g nátriumhidroxidot és 350 ml ammóniás etilalkoholt (15% víztartalom, 18% ammóniatartalom) hidráló autoklávba viszünk. A hidrogénezést 10—15 atm. nyomáson 60 C-on hajtjuk végre. A katalizátor szűrése és az oldószer ledesztillálása után a maradékot magas vákuumban desztilláljuk. A főpárlat 0,1—0,2 Hg/mm-én 226 C°-on forr. A termék y,y-bisz-(4-dimetilamino-fenil)-propilamin. Lehűléskor kristályosodik. O. p.: 58—M C°. Analízis: N = 14,16% (Számított: N = 14,11%) 4. 21,0 g ^,/? -bisz,-(4-dietilarriino-fenil)-propio-10 nitrilt, 5 g Raney-nikkel katalizátort, 400 ml ammóniás etilalkoholt (18% viz, 18% ammóniatartalom) hidráló autokálvba mérünk és 10—15 atm. nyomáson 60 C°-on hidrogénezünk. A katalizátor szűrése és az oldószer ledesztillálása 15 után a maradékot vákuumdsztillációval vagy sóképzéssel tisztítjuk. A főpárlat forrpontja 248—250 C°, 0,3—0,4 Hg/mm-en. A termék 19,05 g y,y-bisz-(4-dietilamino-fenil)-propilamin. ÁUás közben szilárdul. Op.: 46 C°. 20 5,9 g bepárlási maradékot 30 ml abszolút etilalkoholban oldunk, sósavas abszolút etilalkoholt adunk hozzá pH = 3-ig; 6,45 g sósavas sót nyerünk. Op.: 240 C° (bomlás). Átkristályosítása abszolút etilalkoholból történbet. 25 Analízis: C = 59,50%, H = 8,18%; N == 9,24%.' (Számított: C = 59,6 %; H = 8,27%; N = 9,070/o). 30 A sósavas sót vízbea oldva és lúgosítva a bázis leválasztható és oldószeres kirázással és az oldószer ledesztillálásával kinyerhető. 5. 51,0 g /V-bisz - (4-di-n-butilamino - f enil)-35 -propionitrilt az előző példában megadott módon Raney-nikkel katalizátor jelenlétében 60 C°-on és 10i—15 atm. nyomáson hidrogénezünk. A termék y,y-bisz~(4-di-n-butilamino-fenil)-propilamin, melyet a sósavas són keresztül tiszti-40 tunk. A sósavas só leválasztása abszolút etilalkoholos sósavval történik a bázis éteres oldatából. A sósavas só ízobutilalkoholból átkristályosítható. Olvadáspontja: 252 C° (bomlás). 45 Andris: . C = 18,00%. Számított: C = 18,49%. 6. 1,4 g y,i/-bisz-(4-acetilamino-fenil)-propil-50 amint 15 ml 1:1 hígítású sósavval 20 órán át visszacsepegő hűtő alatt forralunk. Az oldatot vákuumban szárazra pároljuk és a maradékot 15 ml vízben oldjuk. Lúgosítás után a kivált anyag megszilárdul és benzolból átkristályosít-55 ható. A termék y,y-bisz-H(4-amino-fenil)-propilamin. Op.: 119—120 C°. 7. 3,5 g N-acetil-y,y-bisz-i(4-dietilamino-fenil)propilamint 15 ml tömény sósav és 15 ml víz elegyével 20 órán át visszafolyó hűtő alatt for-60 ralunk. Világossárga, tiszta oldatot kapunk. A vizes sósavat vákuumban lepároljuk és a maradékot 25 ml forró absz. alkoholból átkristályosítjuk. A termék 2,58 g y,y-bisz-(4-dietilamino-fenil)-propilamin-trihidroklorid. Op.'. 240 65 C° (bomlás). 2 if
