151256. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új propilaminszármazékok előállítására
Í31256 8. 34,3 g N-acetil-y,y-bisz-(4-nitrofenil)-propilamint, 170' ml 1,19 fajsúlyú sósavat, 170 ml 96%-os etilalkoholt visszacsepegő hűtőt alkalmazva forralunk 15 órán át. A kapott tiszta oldatot csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, a maradékot vízben feloldjuk, majd jeges hűtés közben 2 n nátriumhidroxiddal lúgositunk cseppenként; a levált, részben olajos anyag kapargatásra néhány perc alatt teljesen átalakul kristálymasszává. Leszívatva és vízzel alaposan kimosva, majd megszárítva, 28 g gyengén sárgás, vagy barna árnyalatú anyagot nyerünk. Op.: 110—115 C°. 160 ml benzolban feloldjuk a nyersterméket, aktív szénnel (2 g) derítünk, majd szűrünk és a szüredékhez 65 ml benzint adunk. A tiszta oldatból jégszekrényben történő állás után 20 g színtelen, kristályos y,y-bisz-(4-nitro-fenil)-propilamin válik ki. Op.: 120^-122 C°. Analízis: C = = 59,52%; H = 4,93%; N = = 13,78%. (Számított: C = = 59,790/o; H = 5,02%; N = = 13,94%). Sósavas sója a hidrolízist követően a szárazra párolt termékből etilalkoholos kristályosítással, tisztán nyerhető. Op.: 216 C°. Analízis: C = 53,40%; H = 4,81% (Számított: C = 53,33%; H = 4,78%) 9. 2,83 g N-acetil—y,y-biszH(4-aminofenil)-propilamint 10 ml oc sósav és 10 ml víz elegyével 20 órán át visszafolyó hűtő alatt forralunk. Lehűlés után az oldatot 10%-os nátriumhidroxid oldattal hűtés közben meglúgosítjuk. Fehér olajos anyag válik ki, mely jégszekrényben egynapi állás után kikristályosodik. Ekkor leszűrjük, hideg vízzel mossuk és szárítjuk. 2,12 g nyers terméket kapunk, melyet benzolból történő átkristályosítás útján tisztítunk. A termék 1,92 g y,y-bisz-(4-aminofenil) - propilamin. Op.: 120 C°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I. általános képletnek megfelelő új propilaminszármazékok és sóik előállítására, 5 (mely képletben R jelentése —N02, acilaminovagy (R1 ^ = N-csoport, ahol R 1 jelentése hidrogén, alkil-, cikloalkil-, vagy aralkil-csoport), melyre jellemző, hogy a II. a) képletű vegyületeket redukálunk (mely 10 képletben R2 jelentése acilamino-, vagy (R 1 ^ = = N-csoport, ahol R1 jelentése a fentebb megadott), majd kívánt esetben az acilaminocsoportot dezacilezzük, vagy a III. b) képletű vegyületek alifás acilamino cso-15 portját dezacilezzük (mely képletben R jelentése N02 -, acilamino-, vagy (R 1 ^ = N-csoport, ahol R1 jelentése a fent megadott), majd kívánt esetben a nitrocsoportot redukáljuk, vagy az aromás gyűrű acilaminocsoportját dezacilezzük, 20 majd az így nyert vegyületekből kívánt esetben ásványi savakkal sót képezünk, vagy azokat sóikból felszabadítjuk. 2. Az 1. igénypont a) eljárásnak foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a redukciót 25 katalitikus hidrogénezéssel, Raney-Ni-katalizátor jelenlétében végezzük el. 3. A 2. igénypontban ismertetett eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a reakciót 10—15 atm nyomáson, 40—70 C° hő-30 mérsékleten ammóniás alkoholban végezzük el. 4. Az 1. igénypont b) eljárásának foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a dezacilezést savas közegben végezzük el. 5. Az 1. igénypont b) eljárásának foganato-35 sítási módja, amelyre jellemző, hogy a hidrolízist híg ásványi savak, előnyösen sósav, vagy kénsav jelenlétében vizes vagy vizes alkoholos közegben való forralással végezzük el. 6. Az 1. igénypont b) eljárásának foganato-40 sítási módja, amelyre jellemző, hogy a nitrocsoportot katalitikus hidrogénezéssel, palládium, platina, vagy Raney-nikkel katalizátor jelenlétében redukáljuk. 7. A 6. igénypontban ismertetett eljárás foga-45 natosítási módja, amelyre jellemző, hogy a redukciót 6—S pH-értéken, szerves oldószer jelenlétében, előnyösen alkoholban, etilacetátban, tetrahidrofuránban, vagy dioxánban végezzük el. 1 db rajz Figyelembe vett nyomtatványok: Német Szövetségi Köztársaság: 1111642, 1110171; 1 103 936, 1088 972, 1115 263, 1100 031 számú szabadalmi leírásai. A kiadásért felei: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 642760 Zrínyi (í) Nyomda, Budapest, V., Balassi Bálint utca 21—23.
