151112. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új fenilheteroalkil-aminok előállítására
isim u termék válik le, amely állás közben kikristályosodik. Ezt elkülönítjük és aktívszénnel történő derítés után aceton és éter elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon 4,1 g N-metü-N-propargil-2-(2,4,6-triklór-íenoxi)-etilamin-hidro- 5 kloridot (az elméleti hozam 29% -a) kapunk, amely 153—158 C°-on olvad. 16. példa: 478,5 g 2,4-diklór-fenoxi-aceton és 328,5 g metil amin 6000 ml etanollal készített oldatát 20% Raney-nikkel katalizátor jelenlétében, 35 kg/cm2 nyomás alatt 25 C° hőmérsékleten hidrogénezzük. A hidrogénfelvétel 2 óra alatt, befejeződik. A katalizátort kiszűrjük és a szüredéket vákuumban bepároljuk. A maradékot éterben oldjuk és az éteres oldatot sósavval extraháljuk. A savas fázist 50%-os (súly/tí%) nátriumhidroxidoldat hozzáadásával meglúgosítjuk, majd az elegyet egyezer 2 liter, majd kétszer 1—1 liter éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatokat egyesítjük, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és vákuum alatt bepároljuk. A maradékot egy 35 cm-es Vigreax-oszlopon át desztilláljuk és a 20 mm Hg-oszlop nyomás alatt 171—176 C°-on forró frakciót felfogjuk. Ily módon 280,5 g DL-N-metil-2-(2,4-dikíór-f enoxi) - izopropilamint (az elméleti hozam 57%-a) kapunk. E termék hidrokloridja 148— 150 C°-on olvad. lü 15 20 30 29.3 g fenti módon kapott DL-N-metil-2-(2,4--diklór-fenoxi)-izopropilamin és 7,7 g propargil- 35 bromid elegyét 250 ml éterben 18 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Lehűlés után a levált N-metil-2-(2,4-diklói--fenoxi)-izopropilamin-hidrokloridot (15,5 g) kiszűrjük. A szüredéket vákuum alatt bepároljuk és a mára- 40 déként kapott olajat vákuumban desztilláljuk. A 0,1 mm Hg-oszlop nyomás alatt 106—140 C°-on átdesztilláló frakciót felfogjuk; 12,5 g terméket kapunk. Ezt a frakciót újból desztilláljuk és a 0,2 mm Hg-oszlop nyomás alatt 45 .114—116 C°-on forró frakciót elkülönítjük. Ily módon 9,1 g DL-N-melil - N-propargil - 2-(2,4--diklór-fenoxi)-izopropilamint (az elméleti hozam 46%-a) kapunk. E termék hidrokloridja, etilacetátból történő átkristályosítás után 50 126,5--127,5 C°-on olvad. 17. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló módon dol- 55 zunk, kiinduló anyagként azonban propargilbromidot és N-metil-3~(m-trifluormeti!-fenoxi)-propilaroint (forrpontja 18 mm Hg-oszlop nyomás alatt 125—132 C°) alkalmazunk. Ily módon 47%-os termelési hányaddal N-metil-N- QQ -propargil - 3-(m-trifluormetil - fenoxi) - propilamint kapunk, amelynek olvadáspontja 97 C°. A kiinduló anyagként alkalmazott N-mctil-3-(m-trifluormeíil - fenoxi)-propiíamin szintén az 1. példában leírthoz hasonló módon állítható 6 5 12 elő 3-(m-trifluormetil-feRoxi)-propilbromidból kiindulva, 62%-os termelési hányaddal. 18. példa: A 16. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, kiinduló anyagként azonban p-szek.-butil-fenoxi-acetofenont alkalmazunk; ily módon 17%-os termelési hányaddal DL-N-metil-2-(p-szek.-butil-fenoxi)-izopropilamint kapunk, amely 0,05 mm Hg-oszlop nyomás alatt 96—98 C°-on forr. A DL-N-meíil-2-(p-szek.-butil-fenoxi)-izopropilamint az 1. példában leírthoz hasonló módon propargilbromiddal reagáltatva, 35%-os termelési hányaddal DL-N-metil-N-propargil-2-(p-szek.-butil-fenoxi)-izopropilamint kapunk, amely 0,007 mm Hg-oszlop nyomás alatt 102— 104 C°-on forr. 19. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, kiinduló anyagként azonban propargiluromiuot es .N-metn-4-(p-n-butoxi - f enoxi)-butilamint alkalmazunk; ily módon 22%-os termelési hányaddal N-metil-N-propargil-4-(p~n-butoxi-fenoxi)-butilamin~hidrokloridot kapunk, amely 101—102 C°-on olvad. A kiinduló anyagként alkalmazott N-metil-4-(p-n-butoxi-fenoxi)-butilamin 0,05 mm Hgoszlop nyomás alatt 128—132 C°-on forr; előállítása az 1. példában leírthoz hasonló módon, de p-n-butoxi-fenoxi-butilbromidból kiindulva történik (termelési hányad 50%). 20. példa: 20,6 g 2,4-d'klór-fenoxi-propilbromid, 5 g N-metil-propargilamin, 15,3 g nátriumkarbonát és 150 ml etanol elegyét keverés közben visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A nátriumbromid-és a nátriumkarbonát-felesleg eltávolítása céljából a reakcióelegyet leszűrjük. A szüredéket bepároljuk és a maradékot kb. 200 ml éterrel felvesszük. Szilárd termék válik le, ezt kiszűrjük. A szüredéket bepároljuk és a maradékként kapott terméket vákuumban desztilláljuk. A. 0,1 mm Hg-oszlop nyomás alatt 130— 132 C°-on átdesztilláló frakciót elkülönítjük; 9,9 g terméket kapunk. Ezt a bázist éterben oldjuk és éteres sósavoldat csekély feleslegével kezeljük. Az így képződött hidrokloridot szűréssel elkülönítjük és etilacetátból átkristályosítjuk. Ily módon 3,7 g N-metil-N-propargil-3-(2,4-diklór-fenoxi) - propílamin - hidrokloridot (az elméleti hozam 16%-a) kapunk, amely 102—103 C°-on olvad. 21. példa: A 14. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, kiinduló anyagként azonban N-metil-2-fenoxi-etilamint és propargilbromidot alkalmazunk. Ily módon 34%-o.s termelési hányad-6
