151112. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új fenilheteroalkil-aminok előállítására

151112 13 dal kapjuk a N-metil-N-propargil-2-fenoxi-etilamin-hidrokloridot, amely acetonból történő kétszeri átkristályosítás után 114—116 C°-on olvadó színtelen lapocskákban kristályosodik. 5 22. példa: A 16. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, de kiinduló anyagként fenoxiacetont alkalmazunk; ily módon 67%-os termelési há- 10 nyaddal DL-N-metil - 2-fenoxi-izopropilamint kapunk, amely 7 mm Hg-oszlop nyomás alatt 102—105 C°-on forr. Ha ez utóbbi terméket a 16. példában leírthoz hasonló módon propargilbromiddal reagál- 15 tatjuk, 24%-os termelési hányaddal DL-N-metíl—N-propargil - 2-fenoxi - izopropilamin-hidrokloridot kapunk, amely etilacetát, aceton és éter elegyéből történő kétszeri átkristályosítás után 100—101 C°-on olvadó színtelen, mikrosz- 20 kópos méretű prizmákban kristályosodik. 23. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló módon dol- 25 gozunk, kiinduló anyagként azonban 4-fenoxi-butilbromidot alkalmazunk; ily módon 56%-os termelési hányaddal N-metil - 4-f enoxi-butilamint kapunk, amely 9 mm Hg-oszlop nyomás alatt 133 -138 C°-on forr. 30 Ha ez utóbbi terméket az 1. példában leírthoz hasonló módon propargilbromiddal reagáltatjuk, 36%-os termelési hányaddal N-metil-N-propargil-4-f enoxi - butilamin - hidrokloridot kapunk, amely izopropanolból történő átkris- 35 tályosítás után 130—131 C°-on olvad. 24. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló módon dol- 40 gozunk, kiinduló anyagként azonban 4-(o-klór)-fenoxi-butilbromidot alkalmazunk; ily módon 58%-os termelési hányaddal N-metil-4-(o-klőrfenoxi)-butilamint kapunk, amely 10 mm Hgoszlop nyomás alatt 159—163 C°-on forr. 45 Ez utóbbi terméket az 1. példában leírthoz hasonló módon 68%-os termelési hányaddal alakíthatjuk át N-metil - N-propargil-4-(o-klórfenoxi)-butilamin-hidrokloriddá, amely izopropanolból történő átkristályosítás után 120'—121 50 C°-on olvad. 25. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, de kiinduló anyagként 3-{2.6-dimetil-fenoxi)propilbromidot alkalmazunk. Ily módon 63%-os termelési hányaddal N-metil-3~{2,6-dimetil-fenoxi)-propilamint kanunk, amely 10 mm Hg-oszlop nyomás alatt 132—133 C°-on forr. Ez utóbbi terméket propargilbromiddal reagáltatva, 32%-os termelési hányaddal N-metil-N-propargiK3-(2,6-dimetil-fenoxi) - propilamin-hidrokloridot kapunk, amely aceton és izopropanol elegyéből történő kétszeri átkristá-14 lyosítás után 156—158 C°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon, de N-metil-3-(o-metoxi - fenoxi) - propilaminból (forrpont 10 mm Hg-oszlop nyomás alatt 147—150 C°) kiindulva, 62%-os termelési hányaddal N-metil-N-propargil~3-(o-metoxi - fenoxi) - propilamin-hidrokloridot kapunk, amely izopropanolból átkristályosítva 101—103 C°-on olvad. 26. példa: 61,3 g N-metil-6-(o-klórfenoxi)-hexilamint (forrpont 10 mm Hg-oszlop nyomás alatt 175—178 C°; .előállítva az 1. példában leírthoz hasonló módon. 68%-Ois termelési hányaddal) 9,95 ml propargilbromiddal 500 ml éterben 5 óra hoszszat forralunk. A képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük. A szaredéket vákuum alatt bepároljuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk; a 0,02 mm Hg-oszlop nyomás alatt 129—133 C°-on forró frakciót felfogjuk. 19,5 g terméket kapunk, ezt éterben oldjuk, éteres sósavoldat csekély feleslegével kezeljük, majd a képződött csapadékot elkülönítjük és ezt etilacetát és éter elegyéből kristályosítjuk. 5'0%-os termelési hányaddal N-metil - N-propargil-6--(o-klőrf enoxi) - hexilamint kapunk, amelynek olvadáspontja 86—89 C°. 27. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, kiinduló anyagként azonban propargilbromidot és N-metil-3-fenoxi-propilamint alkalmazunk. Ily módon 44%-os termelési hányaddal kapjuk a N-metil-N-propargil-3-fenoxi-propilamin-hidrokloridot, amely acetonból történő' átkristályosítás után 108—11.0 C°-on olvad. 28. példa: A 16. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, kiinduló anyagként azonban o-klóríenoxi-acetont alkalmazunk. Ily módon 66%-os termelési hányaddal kapjuk a DL-N-metil-2--(o-klórfenoxi) - izopropilamint, amely 10 mm Hg-oszlop nyomás alatt 126—130 C°-on forr. Ha ez utóbbi terméket propargilbromiddal reagáltatjuk, akkor 23%-os termelési hányaddal DL-N-metil - N-propargil - 2-(o-klórfenoxi)-izopropilamin - hidrokloridot kapunk, amely 119,5—120 C°-on olvad. 55 29. példa: A 14. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, kiinduló anyagként azonban 2,6-dirnetil-fenoxiacetont alkalmazunk; ily módon 48%-60 os termelési hányaddal kapjuk a DL-N-metil-2-(2,6-dimetil - fenoxi) - izopropilamint, amely 15 mm Hg-oszlop nyomás alatt 133—140 C°-on forr. Ez utóbbi terméket 17%-os termelési há-65 nyaddal alakíthatjuk át DL-N-metil-N-prcparí