151112. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új fenilheteroalkil-aminok előállítására

151112 9 10 kíthatjuk át N-metil-N-propargil-2-(o-klórfenoxi)-etilamin-hidrokloriddá, amely etilacetátból történő átkristályosítás után 145—148 C°-on olvad. 11. példa: A 9. példában leírthoz hasonló módon járunk el, kiinduló anyagként azonban 2-(2,4-dimetil-fencxi)-etilbromidot alkalmazunk; ily módon 77%-os termelési hányaddal N-metil-2-(2,4-dimetil-fenoxi)-etllamint kapunk, amely 18 .mm Hg-oszlop nyomás alatt 135—136 C°-on forr. Ezt a vegyületet a 9. példában leírthoz hasonló módon 24%-os termelési hányaddal alakíthatjuk át N-metil-N-propargil-2-(2,4-dimetil-fenoxi)-etilamin-hidrokloriddá, amelynek olvadáspontja 91—93 C°. 12. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló módon járunk el, kiinduló anyagként azonban 3-(2,4,6-triklór-fenoxi)-propilbromidot alkalmazunk; ily módon 51%-os termelési hányaddal N-metil-3--(2,4,6-triklór-fenoxi)-propilamint kapunk, amely 7 mm Hg-oszlop nyomás alatt 170—173 C°-on forr. 20,0 g fenti módon kapott N-metü-3-(2,4,6--triklór-fenoxi) - propilamin, 3,9 g propargilbromid és 7,9 g vízmentes nátriumkarbonát elegyét 200 ml etanolban 17 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Sötét színű reakcióelegyet kapunk, ezt leszűrjük, majd vákuum alatt bepároljuk. A maradékot 0,2 mm Hg-oszlop nyomás alatt frakcionáltan desztilláljuk. A 145—158 C°-on forró frakciót felfogjuk, éterben oldjuk és éterben oldott sósavgáz csekély feleslegével kezeljük az oldatot. Szilárd csapadék válik le, ezt szűréssel elkülönítjük és izopropanolból átkristályosítjuk. Ily módon 4,6 g N-metil-N-propargil-3-(2,4,6--triklór-fenoxi)-propilamin-hidrokloridot (az elméleti hozam 18%-a) kapunk, amely 165—166 C°-on olvad. 13. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló módon járunk el, kiinduló anyagként azonban 5-(2,4-diklór-fenoxi)-pentilbromidot alkalmazunk; ily módon 15%-os termelési hányaddal N-metil-5--(2,4-diklór-fenoxi)-pentiiamint kapunk, amely 10 mm Hg-oszlop nyomás alatt 172—175 C°-on forr. Ezt a N-metil - 5-(2,4-diklór - fenoxi) - pentilamint propargilbromiddal éteres közegben, szobahőm.érseki éten 17 óra hosszat reagáltatva, majd a kapott reakcióelegy szüredékét éterben oldott sósavgázzal kezelve. 44%-os termelési hányaddal N-metil - N-propargil-5-(2.4-diklór-fenoxi)-pentilamin-hidrokloridot kapunk, amely aceton és éter elegyéből történő átkristályosítás után 100—102 C°-on olvad. 14. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló módon járunk el, kinduló anyagként azonban 2-(2,6-dimetil-fenoxi)-etilbromidot alkalmazunk; ily módon 66%-os termelési hányaddal N-meüi-2-(2,6-dimetil-fenoxi)-etilamint kapunk, emely 11 mm Hg-oszlop nyomás alatt 115—117 C°-on forr. 23,6 g fenti módon kapott N-metil-2-(2,6--dimetil-fenoxi)-etilamint és 7,85 g propargilbromidot 150 ml éterben szobahőmérsékleten 20 óra hosszat keverünk. Azután a reakcióelegyhez éterben oldott sősavgáz csekély feleslegét adjuk és a képződött félszilárd csapadékról az oldatot dekantálással elkülönítjük. A csapadékot 100 ml vízben oldjuk, 20 g p-toluolszulfonilkloridot és 25 ml 50%-os vizes nátriumhidroxidoldatot adunk hozzá. A reakcióelegyet keverjük, majd 100—100 ml éterrel háromszor extraháljuk. Az egyesített éteres oldatot vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk. Az oldathoz éterben oldott sósavgázt adunk; olajszerű termék válik ki, amely állás közben kikristályosodik. Metanol és aceton elegyéből történő átkristályosítás után 6,2 g N-metil-N-propargil - 2-(2,6-dimetil-fenoxi)-etilamin-hidrokloridot (az elméleti hozam 37%-a) kapunk, amely 173—174 C°-on olvad. 15. példa: 73 g 2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etilbromidot 100 ml etanolban oldunk és ezt az oldatot keverés közben, 1 óra alatt hozzáadjuk 174 ml etanolos 33 súly/tf%-os metilaminoldathoz. Az elegyet vízfürdőn 3 óra hosszat melegítjük, majd vákuum alatt félszilárd tömeggé bepároljuk. A maradékot vízben szuszpendáljuk, 50%-os vizes nátriumhidroxid oldattal meglúgosítjuk, majd 100—100 ml éterrel háromszor extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatot vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, majd vákuum alatt bepároljuk. A maradékot vákuumban desztillálva 26,5 g terméket kapunk, amely 15 mm Hg-oszlop nyomás alatt 164— 167 C°-on forr. Ezt a frakciót acetonban oldjuk és az oldatot 48%-os vizes brómhidrogénoldattal kezeljük. Csapadék válik le, amelyet elkülönítünk, majd aceton, metanol és éter elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon 15 g N-metil-2-(2,4:,;6-triklór-fenO'XÍ) - etilamin-hidrobromidot (az elméleti hozam 19%-a) kapunk, amely 185—191 C°-on olvad. 11 g N-metil~2~(2,4,6-triklór-fenoxi)-etilamint, 5,2 g propargilbromidot és 4,6 g nátriumkarbonátot 100 ml etanolban 18 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alatt. A kapott szuszpenziót ezután leszűrjük, és a szűrőn maradi; szilárd anyagot éterrel mossuk. A szüredékét a mosófolyadékkal egyesítve vákuum alatt bepároljuk. Sötétszínű olajat kapunk, amelyet vákuumban desztillálunk. A 0,2 mm Hg-oszlop nyomás alatt 100—120 C°-on átdesztilláló frakciót felfogjuk, éterben oldjuk és éteres sósavoldat csekély feleslegével kezeljük. Olajszerű 19 20 25 30 35 40 4Í> 50 55 60 5