151101. lajstromszámú szabadalom • Eljárás p-nitrobenzaldehid előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1962. XI. 17. (GO—870) Közzététel napja: 1963. VIII. 23 Megjelent: 1964. XII. 15. / ff ,t{ 151101 Szabadalmi osztály: 12 o 5—10 Nemzetközi osztály: C 07 c4 Decimái osztályozás: Feltalálók: Dr. Vargha László vegyész, Budapest és Senkáriuk Vladimir vegyész, Budapest Tulajdonos: Gyógyszeripari Kutató Intézet, Budapest Eljárás p-nitrobenzaldehid előállítására 1 Ismeretes, hogy a klóramfenikol egyik gyártási eljárásának közbeeső terméke a racem-treo-^-p-nitrofenil-szerint-rnetil-észter, melynek előállítása p-nitrobenzaldehidből történik. A fenti észternek azonban legfeljebb fele, a D (—^módosulat használható fel a gyártáshoz, a másik fele az L (+)-módosulat értéktelen melléktermék. Az utóbbi értékesítésére történtek kísérletek, így pl. az 1 028 112 számú német szabadalom eljárást ismertet az L {-(-)-treo-A-p-nitrof anil-szerin-metilészter p-nitro - benzaldehiddé való visszaalakítására, mely abban áll, hogy a szerinésztert vízben, vagy szerves oldószerben melegíti, azután az oldatot megsavanyítja és a képződött p-nitrobenzaldehidet a 10 15 reakcióelegyből vízgőzdesztilláeióval elkülöníti. Az így nyert p-nitro-benzaldehid ismét felhasználható a racem-treo-/?-p-nitrofenil-szerin-metilészter előállításához. Az ismertetett eljárás hátránya, hogy a vízgőzdesztilláció költséges és az iparban nem szívesen alkalmazott technológiai művelet, azonkívül a hozam sem kielégítő. Azt találtuk, hogy a p-nitro-benzaldehid igen előnyösen, egyszerűen és tiszta állapotban jó hozammal állítható elő. L (+)-treo-/5-p-nitrofenil-szerin-metilészterből, vagy általában tetszőleges ^-nitrofenil-szerin-észterből oly módon, hogy az észtert vizes-eeetsavas közegben míniummal (Pb3 0 4 ) oxidáljuk. Az oxidáció lefolyását az alábbi egyenlet szemlélteit: P--02 N—C 8 H*-CH—CH—COOR + Pb 3 0 4 + 6 CH 3 — COOH -* p—0 2 N~-C 6 H 4 -CHO OH NH, OHC—COOR + NH3 + 3 Pb(0 • CO • CH3) 2 reakciófeltételek között az alábbi egyenlet szerint ólomacetáttá és ólomdioxiddá alakul át, melyek nem rendelkeznek a fenti szelektív oxidálóképességgel: 20 ahol R metil, vagy általában alkil, aril, aralkil csoportot jelent. A reakció ilyen irányú sima lefolyása nem volt előrelátható, mivel a minium vizes-ecetsavas közegben, tehát a találmány szerinti Pb8 0 4 + 4 CH3—COOH-* 2 Pb(0-CO-CH 3 ) 2 -r-Pb 0 2 + 2 H 2 0 A találmány szerinti eljáráshoz felhasznál- tozhat, célszerű 25-^50%-°'S ecetsav használata, ható ecetsav töménysége tág határok között vál- 30 Előnyös reakcióhőmérséklet 20—50 C", ala-151101
