151070. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új heterociklusos vegyületek előállítására
151070 9 bepároljuk, vizet adunk hozzá és a levált 7-(2'~metil-2'-nitro-vmil) - indolt leszűrjük. Éter és petroléter elegyéből kristályosítva 126—129°-on olvadó, lándzsahegy alakú, narancsszínű kristályokat kapunk. 8. példa: 6-(2'-amino-etíl)-indol 1,82 g nyers 6-(2'-mtro-vinil)-indolt 1O0 ml tetrahidrof uránban 3,68 g lítium alumíniumhídriddel 2V2 ora hosszat keverünk 50° hőmérsékleten. A reakeióelegyet azután az előzőpéldában leírthoz hasonló módon dolgozzuk fel. Á nyers Ö-{2'-ammo-etil)-indolt közvetlenül átalakítjuk bimaleináttá. Ez a vegyület etilacetátból kristályosítva 159—161°-on olvadó prizmás kristályokat képez. Keller-féle színreakció: lila. Van Urk-féle színreakció: borvörös. A kiinduló anyagként felhasználásra kerülő 6-(2'-nitro-vinil)-indol előállítása az alábbi módon történik: Indol-6-karbonsavat diazometánnal észterezve indol-6-karbonsav-metilésztert kapunk, az észtert litiumalumíniumhidriddel 6-hidroximetil-indollá redukáljuk (benzol és petroléter elegyéből 62—63°-on olvadó apró pálcikás kristályokat képez), majd ezt káliumpermanganáttal acetonos közegben 6-formíl-indoUá oxidáljuk (kloroformból 127—129°-on olvadó hatszöges kristályokat képez). A 6-formil-indolt ammóniumacetáttal és nitrometánnal 30 percig hevítjük 110° hőmérsékleten. Az etílacetát és víz között kirázott termék etilacetátos oldatát bepárolva kapjuk a nyers 6-(2'-nitro-vinil)-indolt; éterrel eldörzsölve 158—160°-on olvadó narancsszínű kristályokat kapunk. 9. példa: 6-(2'-amino-butil)-indol 1,1 g 6-(2'-etil - 2'-niiro-viml) - indolt 85 mi tetrahidrofuránban 2,4 g litiumalumíniumhidriddel 2V2 óra hosszat keverünk 50° hőmérsékleten. A reakcióelegy feldolgozása az előző példákban leírthoz hasonló módon történik. A 6-(2'-amino-butil)-indolt közvetlenül bimaleináttá alakítjuk; etilacetát és éter elegyéből kristályosítva 136—139°-on olvadó prizmás kristályokat kapunk. Keller-f éle színreakció: gyengén ibolyaszín. Van Urk-féle színreakció; vörös. A kiinduló anyagként felhasználásra kerülő 6-(2'-etil-2'-nitro-vinil)-indol előállítása az alábbi módon történik: 6-formil-indol, ammóniumacetát és 1-nitropropán elegyét 6 óra hosszat hevítjük 130° hőmérsékleten. Etilacetát és víz közötti kirázás útján kapjuk a nyers 6-(2'-etil-2'-nitro-vinil)indoít, amelyet 50 rész alumíniumoxidon benzollal kromatografálunk; a termék 130—132°on olvad. 10 10. példa: 5~(2'-amino~propil)-indol 5 3,37 g 5-(2'-metil-2'-nitro-vinil)-mdolt 200 ml tetrahidrofuránban 3,Ifi g litiumalumíniumhidriddel 1 óra hosszat keverünk 50° hőmérsékleten. A reakcióelegy feldolgozása az előző példákban leírthoz hasonló módon történik. A 10 termék benzol és petroléter elegyéből kristályosítva 81--83°-on olvadó prizmás kristályokat képez. Keiler-féle színreakció: gyengén ibolyaszínű. Van Urk-féle színreakció: vörös. 15 Az 5-i(2'-amino-propil)-indolt közvetlenül bioxaláttá alakítjuk. Ez a termék metanol és éter elegyéből kristályosítva 199—201°-on olvadó, nem jellegzetes alakú kristályokat képez. A kiinduló anyagként felhasználásra kerülő 20 5-(2'-metil - 2'-nitro-vinil) - indol előállítása az alábbi módon történik: Indol-5-karbonsavat diazometánnal észterezve indol-5-karbonsav-metílészíert kapunk (kloroformból kristályosítva 124—126°-on olvadó 25 prizmás kristályokat képez), az észtert litiumalumíniumhidriddel 5-hidroximetil-indoUá redukáljuk (benzolból 73—75°-on olvadó tűkristályokban kristályosodik), majd ezt káliumpermanganáttal acetonos közegben 5-formil-30 indollá oxidáljuk (kloroform és petroléter elegyéből 99—101°-on olvadó csónak alakú lemezekben kristályosodik). Az 5-formil-indolt ammóniumacetáttal és nitroetánnal 2V2 óra hoszszat forraljuk, majd az oldatot bepároljuk, 35 vizet adunk hozzá és a kicsapódott 5-(2'-metil-2'-nitro-vinil)-indolt leszűrjük; kloroformból 136—138°-on olvadó sárga tűkristályokat képez. 40 11. példa: 4-(2'-metilamino-propil)-indol 4-(2 '-metil-2 '-ni tr o-vinil)-in dalt litiumalumí-45 niumhidriddel tetrahidrofurános közegben 4-(2'-amíno - propil) - indollá redukálunk; ez a termék etilacetátból 157—159°-on olvadó prizmás kristályok alakjában kristályosodik. Ebből a vegyületből 2,75 g mennyiséget 70 ml kloro-50 formban oldunk és az oldatot felülrétegezzük 30 ml vízzel. Élénk keverés közben 4,27 ml klórbangyasav-etilésztert adunk 0° hőmérsékleten hozzá, majd lassan 4:2,7 ml n-nátriumhidroxid-oldatot csepegtetünk bele. 30 perc 55 múlva a reakeióelegyet kloroform és híg sósav között kirázzuk, majd a kloroformos réteget elkülönítjük és vízzel kirázzuk. A szárított kloroformos oldat bepárlása során a 4-(2'-etoxikarbonilamino-propil)-indol olaj alak-60 jában marad vissza, ezt közvetlenül dolgozzuk fel. 3,96 g 4-(2'-etoxikarbonilamino-propil)-indolt 100 ml tetrahidrofuránban 3,07 g litiumalumíniumhidriddel 1 óra hosszat forralunk. A re-65 akcióelegy feldolgozása az előző példában le§
