150848. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagymolekulájú lineáris polimértermékek előállítására
150.848 5 sági maximum tapasztalható, amelynek jelenléte nem tulajdonítható a polietilénnek. A fentemlített kopolimérek pl. növekvő forrpontú oldószerek sorozatával extrahálhatók, az egyes oldószereket forró állapotban alkalmazva. Ily módon az alábbi (II.) táblázatban megadott arányokban kaphatjuk az alábbi frakciókat: A II. táblázatban leírt extrakciók maradékai minden esetben 2—5 mól% butén-tartalmat mutanak. E maradékok polietilén-jellegű kristályosságot mutatnak, amely az itt leírt katalizátorok jelenlétében előállított tiszta lineáris polietilén kristályosságához viszonyítva csekély mértékű. A II. táblázatban ismertetett n-heptános kivonatok butén-2 tartalma 5—15 mól%. Ezek a frakciók is csupán kismértékű kristályosságot mutatnak, a jelenlevő, alig kimutatható polietilén következtében. A II. táblázatban leírt n-hexános kivonatok butén-2 tartalma 14—50 mól%. Ezek a kivonatok porszerű vagy viaszos jellegű anyagok. Azok a kivonatok, amelyek buténtartalma 14 mól% és 25 mól% között van, butén-2 és etilén oly kopolimér jeiből állnak, amelyek röntgenvizsgálat során csupán igen kis mértékű polietilén-jellegű kristályosságot mutatnak. Ha viszont a butén-2 tartalom eléri a 45—50 mól%-ot, akkor a tulajdonságok határozott megváltozása figyelhető meg. Ebben az esetben a polimer porszerű és film alakjában is rugalmas tulajdonságokat mutat. Az éterben oldhatatlan, hexánnal azonban extrahálható kopolimérek, amelyek butén-2 tartalma kb. 50 mól%, általában igen nagyfokú kristályosságot mutatnak, amely azonban a polietilénétől teljesen eltérő jellegű. Az említett kopolimérek egy éterrel nem extrahálható, forrásban levő hexánnal azonban extrahálódó frakciójának a röntgensugár-elhajlási színképe (CuKa f./ a -sugárzás), amelyet a polimer 80 C°-on, csökkentett 1. éteres kivonat, 2. n-heptános kivonat, 3. n-hexános kivonat és 4. az extrakció maradéka. A II. táblázatban az 1—12. példák szerinti kopolimérek ilyen frakcionálásának eredményeit adtuk meg. nyomás alatt történő szárítása után vettünk fel, a következő főreflexiókat mutatja a 2 szögre: 14,1°, 17,2°, 20,0°, 22,4° és 29,0°. Az említett frakció makromolekuláinak kémiai szerkezete az etilén és butén-2 monomerekből, e két monomer egymást felváltva elhelyezkedő sorozatában felépülő kopolimér jenek kémiai szerkezetét mutatja: --CH—CH—CH?—CH2 ^CH — CH—CH?—CH-,— II II'"" CH3 CH 3 CH3 CH 3 Az említett kopolimér sztérikusan is szabályszerű szerkezetet mutat, aminek folytán a belőle felépülő makromolekulák kristályosíthatok. Ez a kopolimér egy sztérikusan szabályszerű, fej-fej-farok-farok kapcsolódású propilénpolimérnek is tekinthető. A fentebb vázolt meggondolások az alábbi tényeken alapulnak: a) A nyers kopolimér butén-2 mól-tartalma az etilén parciális nyomásának csökkentése esetén sem haladja meg a 40—50% értéket, hanem csupán aszimptotikusan közelíti meg ezt az értéket. (Az ilyen alternáló felépítésű kopolimér-szerkezetnek megfelelő elméleti érték 50%.) b) Az említett, 48—50% butén-2 mól-tartalmú kopolimér hexános kivonatának forrásban levő pentánnal történő további frakcionálása esetén sem tapasztaljuk a butén-2 tartalom számottevő II. táblázat. A butén-2 — etilén kopolimér frakcionálása. Példa sorsz. Éteres kivonat súly% n-hexános kivonat súly% n-heptános kivonat súly% extrakció utáni maradék, súly% 1. 2. 3. 4. 39,3 81,5 49,5 8,6 42,3 5,5 6,4 8,4 8,8 12,3 19,5 68,6 9,6 0,7 24,6 14,4 5. 6. 7. 8. 42,8 30,7 32,6 5,4 28,3 36,4 3,3 3,4 10,4 29,8 27,7 54,9 18.5 3,1 36,4 36,3 9. 10. 11. 12. 46,7 41,3 16,7 1,6 12,9 18,0 5,1 2,5 15,4 24,0 25,6 29,5 25,0 17,7 52,6 66,4
