150848. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagymolekulájú lineáris polimértermékek előállítására
6 150.848 változását ill. az extrahált rész és a maradék butén-2 tartalmának említésre méltó különbségét. c) Nagyfokú kristályosság mutatkozik, amely egy új kristályos termékre jellemző. d) A kopolimér infravörös színképében egy olyan abszorpció-sáv mutatkozik, amely jellemző a két CfÍ2-csoportot tartalmazó metilén-sorozatokra, emellett a kettőnél több CH2 -csoportból álló metilén-sorozatokra jellemző sáv gyakorlatilag teljesen hiányzik. e) A találmány szerint alkalmazásra kerülő katalizátor-rendszerek jelenlétében butén-2 homopolimérek nem állíthatók elő. Ebből arra lehet következtetni, hogy a kopolimérekben sem fordulhat elő bután-2 monomer-egységek egymásra következtetéséből felépülő sorozat. Az éteres kivonatok, amelyeket 35 mól% feletti butén-2 tartalmú nyers etilén-butén-2 kopolimérekből nyertünk, a hexános kivonatokhoz hasonlóan 48—50% butén-2 tartalmat mutatnak. Ezek az éteres kivonatok azonban a hexános kivonatoktól eltérően viasz-jellegü külső megjelenésűek és a röntgenvizsgálat során csupán kisfokú kristályosságot mutatnak, amely olyan jellegű, mint amilyent az éterben oldhatatlan, hexánnal extrahálható, sztérikusan szabályszerű szerkezetű alternáló kopolimérek esetében tapasztaltunk. Mindezekből azt a következtetést vonhatjuk le, hogy az említett kivonatok alternáló településű lineáris kopolimérből állnak, amely azonban észrevehetően kisebb szférikus rendezettségű, mint a sztérikusan szabályszerű alternáló kopolimérből álló hexános kivonatok. 13. példa: Egy 0 C° állandó hőmérsékleten, nitrogén-légkörben tartott reaktorba keverés közben az alábbi anyagokat visszük be: 15 ml toluol, 0,0078 mól titántriklorid, 0,0071 mól trietilalumínium. Ezután a reaktorból a nitrogént vákuumszivattyú segítségével eltávolítjuk és 20 ml butén-2-t nyomatunk be a reaktorba. A reaktorban fennálló nyomást ezután nitrogén bevezetése útján a légköri nyomásig emeljük, majd etilént vezetünk be 100 mm Hg-oszlop parciális etilénnyomás eléréséig. A készülékben fennálló össznyomást etilén bevezetése útján 20 óra hosszat állandó szinten tartjuk, majd a polimerizációt megszakítjuk. Ily módon '0,4 g polimert kapunk, amelynek butén-2 tartalma 4 mól%. 14. példa: Az 1—12. példákban leírthoz hasonló módon dolgozva folytatjuk le butén-2 és etilén kopolimerizációját, amelyhez 10 g (0,179 mól) tiszta cisz-butén-2-t, egy 28 millimól dietilalumínium-monokloridból és 5,6 millimól vanadilklorid-dietilát, VOCl(OC2 H 5 )2 30 ml vízmentes toluollal készített oldatából nitrogén-légkörben —30 C° hőmérsékleten frissen előállított katalizátort, valamint 100 mm Hg-oszlop parciális nyomáson tartott etilént alkalmazunk, mimellett a polimerizációt —3'0 C° hőmérsékleten 8 óra hosszat folytatjuk. Ezután a polimerizációt megszakítjuk és a nyers kopolimért az í—1.2. példákban leírthoz hasonló módon elkülönítjük. Ily módon 0,36 g fehér porszerű kopolimért kapunk, amelynek butén-2 tartalma 1—2%. 15. példa: Az 1—12. példákban leírthoz hasonló módon folytatjuk le n-pentén-2 és etilén kopolimerizá-, cióját; 10 g (0,143 mól) cisz- és transz-pentén-2 elegyet alkalmazunk, amelyet A1(C2 H5) 2 feletti desztillálás útján tisztítottunk, míg a katalizátort nitrogén-légkörben, —30 C° hőmérsékleten frissen állítjuk elő oly módon, hogy 3,6 millimól vanádiumtetraklorid 30 ml vízmentes n-heptánnal készített oldatához 9 millimól alummium-tri-n-hexilt adunk; a polimerizációt 100 mm Hg-oszlop parciális etilén-nyomás mellett 7 óra hosszat folytatjuk —30 C° hőmérsékleten. Ezután a kopolimerizációt megszakítjuk és a kapott "nyers kopolimért az 1—12. példákban leírthoz hasonló módon különítjük el. Ily módon 1,90 g fehér porszerű, kissé rugalmas pentén-2-etilén kopolimért kapunk, amelynek pentén-2 tartalma 7 mől%. 16. példa: Az 1—12. példákban leírthoz hasonló módon, az ott ismertetett készülékben folytatjuk, le cisz-butén-2 és etilén kopolimerizációját. 10 g (0,179 mól) tiszta cisz-butén-2 kerül alkalmazásra, a katalizátort —30 ' C° hőmérsékleten frissen állítjuk elő oly módon, hogy 3,6 millimól vanádiumtetnakiorid 37 ml vízmentes heptánnal készített oldatához keverés közben 9 millimól trietilalumíniumot adunk. A polimerizációt 100 mm Hg-oszlop parciális etilén-nyomás mellett, C14 -jelzett etilénnel, —30 C° hőmérsékleten 6 óra hosszat folytatjuk. Az ily módon kapott etilén-cisz-butén-2 kopolimért az 1—12. példában leírthoz hasonló módon különítjük el és tisztítjuk. 2,08 g némileg gumiszerű, ragadós fehér porból álló kopolimért kapunk, amelynek tetrahidronaftalinban 135 C° hőmérsékleten meghatározott határviszkozitása .2,25. Mind a rádiókémiai vizsgálat, mind pedig a metilén-csoport tartalmon alapuló infravörös elemzés eredménye azt mutatja, hogy a kopolimér 63 súly% mennyiségben tartalmaz oly egységeket, amelyek az etilénből vezethetők le és 37 súly% mennyiségben tartalmaz a cisz-butén-2-ből levezethető egységeket. A röntgenvizsgálat olyan kristályosságot mutat, amely etilén-sorozatnak a termék szerkezetében való jelenlétével és ugyanakkor a szabályszerűen váltakozó etilén-cisz-butén-2 kopolimérnek a makromolekulában való jelenlétével magyarázható.
