150773. lajstromszámú szabadalom • Eljárás morfolinon-származékok előállítására
4 150.773 ionra- számitva 2,85 rész trietilamint adunk hozzá, majd a lassan leváló trietilamin-hidrokloridot kiszűrjük. A szüredéket mentesítjük az oldószertől és a kapott olajszerű maradékot nagyvákuumban frakcionáljuk. A fenti szerkezeti képletnek megfelelő morfolinon-vegyületet sárgásbarna olaj alakjában kapjuk, amely 0,006 mm Hg-oszlop nyomás alatt 206—208°-on forr. A termék szobahőmérsékleten 5%-ban oldódik vízben semleges kémhatással; benzolban és kloroformban is jól oldódik. 4. példa: O CH2 / ,co CH XCH 2 • CH -CH > \ CH2 — CH 2 •N< CH2 -' / CH2 /CH2 — COO — C 2 Hs XCH 2 --• COO• — C2H5 1 rész N-(2-hidroxi - ciklohexil) - etiléndiamint, 1.16 rész nátriumcianidot és 0,1 rész nátriumhidroxidot 3 rész vízben oldunk. Ehhez az oldathoz 10° hőmérsékleten, 20 óra alatt hozzácsepegtetjük 0,47 rész 37%-os formaldehid 3,4 rész vízzel készített oldatát. Ezután vákuum alatt 3,4 rész ammóniatartalmú vizet desztillálunk le a reakcióelegyből, majd 15° hőmérsékleten, 8 óra alatt 0,29 rész 37%-os formaldehid 2,4 rész vízzel készített oldatát csepegtetjük az elegyhez, majd a hozzáadott víztérfogatnak megfelelő mennyiségű vizet ismét ledesztillálunk vákuum alatt a reakcióelegyből. Ez utóbbi műveletet még négyszer megismételjük, amikor is a reakcióelegy hőmérsékletét mindegyik formaldehid - hozzáadás során 5—5° -kai magasabban tartjuk. Miután már öszszesen 1,92 rész 37%-os formaldehidet adtunk a reakcióelegyhez, az oldatot sósavval kongóvörösre savas kémhatásúra állítjuk be, azután pedig szárazra bepároljuk. A maradékként kapott savat etanollal észterezzük a 2. példában leírt körülmények között. Az észterezés után az etanoltól mentesített reakcióelegyet kevés vízzel felveszszük, nátriumhidrogénkarbonáttal semlegesítjük és a szabaddá vált morfolinon-vegyületet dietiléterrel extraháljuk. A terméket nagyvákuumdesztilláció útján tisztítjuk; a tisztított termék 0,03 mm Hg-oszlop nyomás alatt 203—207°-on forr. A feni szerkezeti képletnek megfelelő morfolinon-vegyület sárgás színű olaj, amely vízben 0,5%-ban oldódik, semleges kémhatással. A vegyület benzolban és kloroformban is oldható. A fenti eljárás során kiinduló anyagként felhasználásra kerülő N"-(2-hidroxi-ciklohexil)-etiléndiamin előállítása oly módon történhet, hogy 1 rész forrásban levő etiléndiaminhoz lassan hozzácsepegtetünk 0,45 rész 2-klór-ciklohexanolt. A kondenzáció során keletkező savat nátriumhidroxiddal semlegesítjük, majd a reakcióelegyet vákuum alatt frakcionáljuk. A termék 11 mm Hgoszlop nyomás alatt 148—150°-on forr. 5. példa: ,CO — CHS O \ •CH-2 "\N — CH2 — CH 2 — O — CH 2 — CH 2 — N CH;?/ /CH2 • COO — C2H5 \ CH2 — COO — C 2 H 5 2,16 rész monoklórecetsav 5,5 rész vízzel készített oldatához erős hűtés közben olyan ütemben csepegtetjük hozzá 0,91 rész nátriumhidroxid 2,5 rész vízzel készített oldatát, hogy a hőmérséklet eközben sohase emelkeljék 10° fölé. Az így kapott oldathoz 1 rész N-béta-hidroxietil-bisz-(béta-aminoetil)-étert adunk és az elegyet 70° hőmérsékletre melegítjük. Ezután 30%-os nátriumhidroxidoldatot adunk a reakcióelegyhez úgy, hogy az timolftaleinre mindig határozott alkalikus kémhatást mutasson. Ha a reakcióelegy már nem fogyaszt több nátronlúgot, akkor az oldatot még további 4 óra hosszat 70° hőmérsékleten tartjuk, majd sósavval kongóvörösre savas kémhatásúra állítjuk és utána szárazra bepároljuk. A maradékban jelenlevő N-béta - hidroxietil - N,N',N'-trisz-karboximetil - bisz-(béta-aminpetil) - éter észterezése, valamint a kapott észter feldolgozása a 6. példa: XX) — CH2\ 2. példában leírthoz hasonló módon történik. A fenti szerkezeti képletnek megfelelő morfolinonvegyületet sárgásbarna olajszerű termék alakjában kapjuk, amely 0,005 mm Hg-oszlop nyomás alatt 211—213°-on forr. E vegyület szobahőmérsékleten 10%-ban oldódik vízben semleges kémhatással; benzolban és kloroformban is jól oldódik. A fenti eljárás kiinduló anyagaként felhasználásra kerülő; N-béta-hidroxietil-bisz-(béta-aminoetil)-éter oly módon állítható elő, hogy forrásban levő 30%-os bisz-(béta-aminoetil)-éter-oldat nagy feleslegébe lassan becsepegtetünk 2-klóretanolt. A hidroxietilezett amin 11 mm Hg-oszlop nyomás alatt 161—163°-on forr. O \c H2 •CH? / N — CH2 — CH 2 — S — CH2 — CH 2 • N /CHa—COO — C2 H 5 \CH2 — COO — C2H5 2,07 rész monoklórecetsav 6,0 rész vízzel készített oldatához erős hűtés közben hozzácsepegtetjük 0,27 rész nátriumhidroxid 2 rész vízzel készített oldatát oly módon, hogy eközben a hőmérséklet sohase emelkedjék 10° fölé. A kapott oldathoz 1 rész N-béta-hidroxietil-bisz-<béta-ami-
