150731. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pregnan-sorbeli új vegyületek előállítására

14 150.731 lát és 1 ml frissen desztillált vízmentes dimetilformamid elegyéhez olyan mennyiségű káliumfluoridot adunk, hogy az oldat telített legyen. Az elegyet 110°-on húsz órán át forraljuk. A lehűlt oldathoz vizet adunk és a terméket kloroformmal kivonjuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és szárazra pároljuk. A kapott termék a 17alfa,21-epoxi-9alfa - fluor-6alfa-metil-{3,2-c)pirazol - 4,6-pregnadién-ll,20-dion és a 9alfa,21-difluor-17alfa-hidroxi-6alfa-nietiI-(3,2-c)pirazol-4,6~pregnadién-ll;20-dion elegye, mely vegyületeket megoszlásos kromatográfiával vagy szilikagélen kromatografálva különítjük el. A fentiek szerint eljárva, de a 9alfa-fluor-llbéta,17alfa.21-trihidroxi.-6alfa-metil-4,6-pregnadién-3,20-dion helyett a 9alfa-íluor-llbéta,17alfa,21--trihidroxi-6alfa,16alfa-dimetil-4,6-pregnadién-3,2'0--di ónból kiindulva termékként a megfelelő 9alfa-fluor-17alfa,21-dihidroxi - 6alfa,16alfa-dimetil-(3,2--c)pirazol-4,8-pregnadién-ll,20-diont és annak 21--acetátját, a 9alía-fluor-17alfa-hidroxi-6alfa,16alfa-dimetü~C3,2-e)pirazol-4,8-pregnadién-l 1,20-diont és a 9alfa,21-difluor-17alfa-hidroxi-6alfa-16a]fa-dimetil-í(3,2-e)pirazol - 4,6-pregnadién - 11,20-diont kapjuk. A fentiek szerint eljárva, de a 9alfa-íTuor-ll-béta,17alfa,21-trihidroxi - 6alía -metil - 4,6-pregnadién-3,20-dion helyett a 9alfa-íluor»llbéta,17alfa-21-trihidroxi-6aiía,16béta-dimetil-4,6-pregnadién-3,20-dionbói kiindulva termékként a megfelelő 9alfa-fluor--17alía,21-dihidroxi-6alfa,16béta-dimetil-{3,2-c)pirazol-4,6-pregnadién-ll,20-diont és annak 21-acetátját, a 9alfa-íluor-17alfa-hidroxi-6alfa,16--béta-dimetil-^(3,2-c)pirazol - 4,6-pregnadién - 11,20--diont és a 9alía-21-difluor-17alfa~hidroxi-6alfa~16béta-dimeti]-(3,2-e'pi rázol - 4,6-pregnadién-ll,20--diont nyerjük. A fentiek szerint eljárva, de a 9alfa-fluor-ll-béta,17alfa,21-trihidroxi -6alf a-metil - 4,6-pregnadién-3,20-dion helyett a 9alfa-fluor-llbéta,17alfa-21-trihidroxi - 6alfa-metil - l'6-metilén-4,6-pregnadién-3,20-dionból kiindulva termékként a megfelelő 9alfa-fluor-17alfa,21-dihidroxi-6alfa-metil-16--metilén-(3,2-c)pirazol-4,6-prsgnadién-11,20-diont és annak 21-acetátját, a 9alfa-fluor-17alfa-hidroxi-öalfa-meíil - 16-metilén--,(3,2-e)pirázol - 4,6-pregnadién-ll,20-diont és a 9alfo.,21-difluor-17alfa-hidroxi-6alfa-meti.l - 16-metilán-(3,2-c)pirazol-4,6-pregnadién-11,20-diont kapunk. A fentiek szerint eljárva, de a 9alfa-fluor-ll-béta,17alía,21-trihidroxi - öalía-metil - 4,6-pregna7 dién-3,20-dion helyett a 9alfa-klór-llbéta,17alfa~21-trihidroxi-6aIfa-rneül-4,6-pregnadién-3,2i0-dionból kiindulva termékként a megfelelő 9alía-klőr-17alfa,21-dihidroxi - 6alía-metil-(3,2-e)pirazol - 4,6--pregnadién - 11,20-diont és annak 21-acetátját, a 9alfa-klór-17alfa-hidroxi - 6alfa-metil-i(3,2-c)pirazol-4,ő-pregnadién-ll,20-diont és a 9alfa-klór-21-fluor~17alf a-hidroxi - 6-alfa-metil-(3,2-c)pirazol-4,6-pregnadién-11,20-diont nyerjük. A fentiek szerint eljárva, de a 9alfa-fluor-ll-béta,17alfa,21-trihidroxi - 6alf a-metil- 4,6-pregnadién-320-dion helyett a 9alfa-klór - llbéta,17aifa-21-trihidroxi-6alfa,16alfa-dimetil- 4,6-pregnadién-3.20-dionból kiindulva termékként a megfelelő 9~alía-klór~17alfa,21~dihídroxi~Salfa,16alfa-dimetil~(3,2-c)pirazol-4,6-pregnadién-ll,20:-diont és annak 21-acetátját, a 9alfa-klór - 17alfa-hidroxi-6alfa,16--alfa-dimetil - (3,2-c)pirazol - 4,6-pregnadién - 11,20--diont és a 9alfa-klór- 21-fluor- 17-alfa-hidroxi-6alfa,16alfa-dimetil-(i3;2-c)pirazol - 4,6-pregnadién --11,20-diont kapjuk. A fentiek szerint eljárva, de a 9alfa-íluor-ll-béta,17alfa,21-trihídroxi - 6alfa-metü - 4,6-pregnadién-3,20-dion helyett a 9alfa-klór-llbéta,17alfa-21-trihidroxi - 6alfa,16béta-dimetil-4,6-pregnadién-3,20-dionból kiindulva termékként a megfelelő 9alfa-klór-17alfa,21-dihidroxi - 6alfa,16béta-dimetil-<3,2-c)pirazol-4,6-pregnadién-l 1,20-diont és annak 21-acetátját, a 9alfa-klór,17alfa-hidroxi - 6alfa,16--béta-dimetil-(3,2-c)pirazol - 4,6-pregnadién - 11,20--diont és a 9alfa-klór-21-fluor-17alfa-hidroxi-6alfa-16béta-dimetil-(3,2-c)pirazol-4,6-pregnadién-ll,2ö-diont nyerjük. A fentiek szerint eljárva, de a 9-alfa-fluor-ll-béta,17alfa,21-trihidroxi - 6alfa-metil - 4,6-pregnadién-3,20-dion helyett a 6alfa,9alfa-difluor-llbéta-17alfa,21-trihidroxi - 4,6-pregnadién - 3,20-dionból kiindulva termékként a megfelelő 6alfa,9alfa-difluor-17alfa,21-dihidroxi-(3,2-c)pirazol - 4,6-pregna-dién-ll,20-diont, a 6alfa,9alfa-di£tuor - 17alfa-hid~ rcxi-(3,2-c)pirazol - 4,6-pregnadién-ll,20-diont és a 6alfa,9alfa,.21-trifluor - 17alfa-hidroxi-(3,2-c)pirazol-4,6-pregnadién-ll,20-diont kapjuk. A fentiek szerint eljárva, de a 9-alfa-fluor-ll-béta,17alfa,21-trihidroxi - 6alfa-metil - 4,6-pregnadién-3,20-dion helyett a 6alfa,9alfa-dií'luor-llbéta~ -17alfa,21-trihidroxí - 16alfa-metil - 4,6-pregnadién-3,20-dionból kiindulva termékként a megfelelő 6alfa,9alfa-difluor-17alfa,21-dihidroxi-16alfa-metil-(3,2-c)pirazol-4,6-pregnadién-ll,20-diont, a 6alfa-9alfa-difluor - 17alf a-hidroxi - 16alfa-:metil-(3,2-c)-pirazol-4,6-pregnadién-l 1,20-diont és a 6alía,9alfa-21-trifluor-17alf a-hidroxi - 16alf a-metil-{3,2-c)pirazol-4,6-pregnadién-ll,20-diont nyerjük. A fentiek szerint eljárva, de a 9-alfa-fluor-ll-béta,17alfa,21-trihidroxi - oalfa-metil - 4,6-pregnadién helyett a 9alfa-klór-6alfa-fluor-llbéta,17alfa-21-trihidroxi - 16béta-metil - 4,6-pregnadién - 3,20--dionból kiindulva termékként a megfelelő 9alfa-klór-6alfa-fluor-17alfa,21-dihidroxi - 16béta-metil-(3,2-c)pirazol~4,6-pregnadién-ll,20-diont, a 9aifa-klór - 6alfa - fluor - 17alfa-hidroxi - 1 tíbéta - metil-(3,2-c)pirazol-4,6-pregnadién-l 1,20-diont és a 9alfa-klór-6alfa,21-difluor - 17alfa-hidroxi-16béta-metil-(3,2-c)pirazol-4,6-pregnadién - 11,20-diont kapjuk, A fentiek szerint eljárva, de a 9-alfa-fluor-ll-béta,17alfa,21-trihidroxi - 6alfa-metil - 4,6-pregnadién-3,20-dion helyett a 9-alfa-klór - 6alfa-fluor-llbéta,17alía,21-trihidroxi - 16-metilén-4,6-pregnadién,3,20-dionból kiindulva, termékként a megfelelő 9alfa-klór-6alfa~fluor-17al£a,21-dihidroxi-16--metilén-(3,2-c)pirazol - 4,6-pregnadién - 11,20-diont. a. 9alfa-klór-6alfa-fluor-17alfa-hidroxi-16-metilén-(3,2-c)pirazol-4,6-pregnadién-ll,2i0-diont és a 9--alfa-klór-6alfa,'21-difluor - 17alfa-hidroxi-16-metiién-(3,2-c)pirazol-4,6-pregnadiénl 1,20-diont kapjuk. 8. példa: 10 g 9alfa-fluor-llbéta,17alfa,21-trihidroxi-16--alfa-metil-4,6-pregnadién-3,20-dionnak 475 ml alkoholmentes kloroformmal és 30Ü ml metilén-