150623. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefin-kopolimérek előállítására

150.623 I. táblázat III. tab! ázat X >o OB in i N o to 2 i •CO Si = 2 Bevitt 2-metil-l,5-h dién ml u (1) CD g P. 3 IS d<3 l! CO u US >aj SH ° -^ S3 ai « i—1 g I < -hexadién me sége a ter-p mérben, súl N o to 2 OD I 'CO %*$ Cß r-H -^ N 'fo OB CO 5)44 '3 -? -aj ° 'S w 44^ B5 H 2 w S - ?s-3 -=-c3 g 0 0 ^\ iS Ö >> OB tä> « G 44 Keménység Shore sz. „A"-skála Visszapattan rugalmasság 20 C-'-on, % l. 10 20 25 2,06 1,75 1. 1,75 175 590 47 82 55 2. 20 32 20 1,96 3,32 2. 0,0*ű 240 620 71 6 53 <7 25 25 15 1,63 3,90 a. 3,90 224 530 89 80 45 4. 30 32 22 1,74 3,86 4. 4,86 230 430 120 35 54 5. 40 30 25 1,02 5,75 5. 5,75 227 400 154 84 54 6. 60 45 20 1,80 7,70 6. 7,70 191 280 — 90 54 A fenti táblázatban ismertetett 1—8. kísérletek során kapott etilén-propilén-2-rnetil-l,5-hexadién ter-poliméreket présben, 150 C° hőmérsékleten, 30 percig vulkanizáljuk, az alább megadott összetételű keverék felhasználáséval: ter-polimér cinkoxid sztearinsav merkaptobenzotiazol oxidációigátlószer (feml-béta-naftilamin) kén tetrametil-tiurám-cliszulfid 100 rész 5 rész 2 rész 0,5 rész 1 rész 2 rész 1 rész A vulkanizálás után kapott lapokból mintákat készítettünk az ASTM D 412 amerikai szabvány szerinti vizsgálat céljaira. Az e vizsgálat során kapott eredményeket az alábbi II. táblázatban foglaltuk össze. Ha a fenti összetételű keverékekhez vulkanizálás előtt még 50 rész HAF kormot is adunk és ezt a keveréket is a fent megadott körülmények között vulkanizáljuk, a vulkanizált lapokból kivágott szabványos minták az alábbi III. táblázatban összefoglalt vizsgálati eredményeket mutatják. II. táblázat •?^ THÍf ri '3 'S3 w ci 'S a -• G cC *-« --. W «44 w-5 >ca ° cO-3 w 10 "2 3 og» 3 ..=M0 g T3 <=> ~^ ej ^ <=> >> OB § M G ." ) G 44 44 C0 0 ca °~ 1« c0 o cö ^ w s

c0 A > OB 'CD <p t« CO V

CÖ

o" to ra n •r-t P O £> U CNI 1,75 3,32 3,90 4,86 5,75 7,70 60 21 24 33 34 25 750 550 510 465 460 325 10,5 10,0 11,8 14,5 15,2 21,5 20 15 10 8 5 66 62 56 64 65 68 76 75 66 76 80 80 10.. példa: A kopolimerizációt az 1. példában leírthoz hasonló körülmények között folytatjuk le, ko-monomérként azonban 2-metiH,ö-hexadién helyett 2-metil-l ,4-pentadiént alkalmazunk. A reaktorba 700 ml n-heptánt viszünk be és ezt —20 C° hőmérsékleten oly propilén-etilén-hidrogén gázeleggyel telítjük, amelynek összetétele a 9. példában leírttal egyező. Ezután 30 ml 2-metil-l,4-pentadiént viszünk be reaktorba. A katalizátort a 9. példában leírthoz hasonló módon készítjük el. A katalizátor bevitele után 50 perccel a reakciót megszakítjuk, 20 ml 0,2 g oxidációgátlószert (fenil-béta-naftilamin) tartalmazó metanol hozzáadása útján. A termék tisztítása és elkülönítése az 1. példában leírthoz hasonló módon történik. 20 g fehér, szilárd, gumiszerű külső megjelenésű terméket kapunk, amely a röntgenvizsgálat során amorfnak bizonyul. Infravörös spektrográfja útján meghatározva, a termékként kapott ter-polimér 5,1% 2-metil-l,4--pentadiént tartalmaz. A ter-polimér toluolban, 30 C° hőmérsékleten meghatározott határviszkozitása 1,65. 100 súlyrész fenti módon kapott etilén-propilén-2-metil-l ,4-pentadién ter-polimért laboratóriumi hengeres keverőben 1 rész feníl-béta-naftilaminnal, 2 rész laurilsavval, 5 rész cinkoxiddal, 2 rész kénnel, 1 rész tetra;metil-tiurám-disz.ulfiddal és 0,5 rész merkaptobeinzotiazollal keverünk. A fenti keveréket ezután présben 30 percig vulkanizáljuk 150 C° hőmérsékleten; az így kapott vulkanizált lapok az alábbi fizikai tulajdonságokat mutatják: szakítószilárdság tapadási nyúlás modulusz 30'0%-os nyúlásnál megmaradó alakváltozás szakadáskor 11. példa: 27,1 kg/cm2 515 % 14,1 kg/cm2 3 % Egy 'mechanikai keverővel felszerelt 6 literes rozsdamentes acél autoklávba, amelyet —15 Cü állandó hőmérsékleten tartunk, beviszünk 2.8 11-