150623. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefin-kopolimérek előállítására
6 150.623 A 350 ml, —20 C°-on 4 : 1 mól-arányú propilénetilén gázeleggyei telített n-heptánt tartalmazó reaktorba 0,067 mól (9 ml) 1,5-hexadiént (diallil) viszünk be. A katalizátort —20 C° hőmérsékleten készítjük cl oly módon, . hogy 14 mmól dietilalumíniumtnonoklorid 20 ml vízmentes toluollal készíteti oldatához 2,8 mmól vanadil-diaeetil-aeetonát 20 ml toluollal készített oldatát keverjük, majd a katalizátort 30 másodperccel elkészítése után bevisszük a reaktorba. 8 perccel a katalizátor bevitele után 0.033 mól (4 ml) 1,5-hexadiént (diallil) adunk a reakcióelegyhez. 10 pere elteltével az eredetileg bevitt katalizátor mennyiségével egyező mennyiségű és ugyanolyan módon elkészített katalizátort adunk hozzá. 15 perc elteltével további 0,017 mól (2 ml) 1,5--hexadiént (diallil) adunk hozzá. 30 perc múlva a reakciót 20 .ml metanol hozzáadása útján .megszakítjuk. A termék tisztítása és elkülönítése az ]. példában leírthoz hasonló módon, történik. 28 g etilén-propi]én~l,5-'hex.ad'ién ter-polimért kapunk; ez a termék gumiszerű megjelenésű szilárd anyag, amely a röntgen vizsgálat során amorfnak bizonyul. A termék infravörös színképében világosan láthatók a telítetlenségnek megfelelő abszorpciósávok 6,08 mikronnál és a vinil-kettőskötések jelenlétét mutató sávok 11 mikronnál. Az így kapott termék tetrahidronaftalmban, 135 C° hőmérsékleten meghatározott határviszkozitása 2,0; forrásban levő i\ hexánnal történő extrakció során a termék maradékot nem ad. 8, példa: A kopolimerizációt az 1. példában leírthoz hasonló körülmények között végezzük, ko-moinomérként azonban diallil helyett 1,4-pentadiént alkalmazunk. A 350 ml, —20 C°-on 4 : 1 mólarányú propilén< i n én gázeleggyei telített n-heptánt tartalmazó r. 0 ktorba 0,098 mól (10 ml) 1,4-pentadiént viszünk be. A katalizátort —20 C° hőmérsékletein készítjük el oly módon, hogy 14 mmól dietilalumíniumo moklorid 20 ml vízmentes toluollal készített i " "aláírni 2,8 mmól vanádium-triacetil-acetonét ' '; ml toluollal készített oldatát keverjük. 15 perccel a katalizátornak a reaktorba történt bevitele után további 0,029 mól 1,4-pentadiént adunk a kopolimerizációs elegyhez. 20 perc múlva az eredetileg alkalmazott katali'zátormeinnyiséggel megegyező újabb katalizátormennyiséget adunk az elegyhez. 45 perc múlva megszakítjuk a reakciót, 20 ml 0,2 g oxidációgátlószert (fenilnaftilamin) tartalmazó metanol hozzáadása útján. A termék tisztítása és elkülönítése az 1. példában leírthoz hasonló módon történik. 15 g szilárd gumiszerű megjelenésű etilén-propilén-l,4-pentadién ter-polimért kapunk, amely a röntgenvizsgálat során amorf-szerkezetet mutat. A termék infravörös színképében világosan láthatók a telítetlenségnek megfelelő sávok 8,08 mikronnál és a vinil-kettőskötésnek megfelelő sávok 11 mikronnál és kb. 10 mikronnál. Az így kapott nyers kopolimért a 3. példában leírthoz hasonló keverék felhasználásával vulkanizáljuk, ugyanolyan műveleti körülmények között. A kapott vulkanizált lapok az alábbi fizikai tol ajdonságokat mutatj ák: szakítószilárdság 30 kg/cm2 szakadási nyúlás 600 % maradó alakváltozás szakadásnál 20 % 9. példa: A reaktor mechanikai keverővel, gázbevezető-és gázkivezetőcsővel, valamint hőmérővel ellátott 1000 ml-es üveghengerből áll. A gázbevezetőcső a henger fenekéig ér le és egy pórusos diafragmában. végződik. A készüléket —20 C° állandó hőmérsékleten tartjuk. TO'O ml vízszintes n-heptánt viszünk be a reaktorba és ezt az oldószert —20 C° hőmérsékleten oly gázeleggyei telítjük keresztüivezetés útján, amely ü,50/ o hidrogént, továbbá 4 : 1 mólarányban propilént és etilént tartalmaz; ezt az etilén-propilén-hidrogén- gázelegyet 200 liter/óra áramoltatás! sebességgel vezetjük keresztül az oldószeren. Azután 10 ml 2-metil-l,5-hexadiént viszünk be a reaktorba. Közben elkészítjük —20 C° hőmérsékleten a katalizátort is oly módon, hogy 14 mmól alumíniumdietil-moinoklorid 20 ml vízmentes toluollal készített oldatához 2,8 mmól vanádium-triacetil-acetonát 20 ml toluollal készített oldatát keverjük. A katalizátort 1 perccel elkészítése után visszük be a reaktorba. Az etilén-propilén elegyet folytonosan tápláljuk be a. reaktorba, 300 liter/óra áramoltatás! sebességgel. 20 perccel a katalizátor bevitele után a reakciót megszakítjuk, 20 ml 0,2 g oxidációgátlószert (fenil-béta-naft.ilamin) tartalmazó 20 ml metanol hozzáadása útján. A termék tisztítása és elkülönítése az 1. példában leírthoz hasonló módon, történik. A kapott terméket vákuum alatt megszárítjuk; 25 g fehér, szilárd, gumiszerű külső megjelenésű terméket kapunk, amely a röntgenvizsgálat során teljesen amorfnak .bizonyul. A termék toluolban 30 C° hőmérsékleten meghatározott határviszkozitása 2,05; a termék forrásban levő n-hexánnal maradék nélkül extrahálható. A termék infravörös színképe 11,20 mikronnál abszorpció-sávot mutat; ebből arra lehet következtetni, hogy az a ter-polimer 1,75 súly% 2-metil-1,5-hexadiént tartalmaz. E kísérlet eredményeit az alábbi I. táblázatban (1. kísérlet) közöljük. Ha a fent leírthoz hasonló módon dolgozunk, de a betáplált keverékben növekvő mennyiségű 2-metil-l,5-hexadiéiit alkalmazunk, az I. táblázatban (2—6. kísérlet) megadott eredményeket kapjuk.
