150623. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefin-kopolimérek előállítására
150.623 4, példa: A kopolimerizációt az 1. példában leírt íe; té~ tel^k mellett folytatjuk le esuoán azzal a'z eltérést 1 ' in i 1 > h <idit_n hdi' 1 2 ' ' 5 1 fiit j L 1 \ kf ll ) n í fi J c i ! n' ml) >-nn ti1 1 "> h 1 - k i1 i ai u. v T)') ni 0 ' -i1 "] ] r i d n lit i i ]<- T I f i ne, j n i'f rí i A katalizátort az 1. példában leírt mádon készítjük el. 20 perccel a katalizátornak a reaktorba történő bevitele után a reakciót 20 ml 0,2 g r>xidádógáíl észért (fenilnaftilamin) tartalmazó métától hozzáadása útján megszakítjuk. A terméket az 1. példában leírthoz hasonló módon tisztítjuk és különítjük el. 29 g gumiszerű külső megjelenésű, fehérí szilárd terméket kapunk, amely a röntgenvizsgálat során, amorfnak bizonyul. TOO súlyrész fenti módon előállított etilén-prop'lén-~2-metil-l,5~hexadién ter-polimért laboratóriumi hengeres keverőben 1 rész fenil-béta-inaítilaminnal, 2 rész laurilsavval, 5 rész cinkoxiddal, 2 rész kénnel, 1 rész tetrametil-tiurám-diszulfkldal és 0,5 rész merkaptobenizotiazollal keverünk. A keveréket azután présben, 150 C° hőmérsékleten 30 percig vulkanizáljuk, amikor is az alábbi tulajdonságokat mutató vulkanizált lapokat kapjuk: •szakítószilárdság 23 kg/cm2 tapadási nyúlás ~i 760 % modulusz 300%-os nyúlásnál 7 kg/cm2 megmaradó alakváltozás szakadásnál 20 % 5. példa: 50 ml n-heptánt beviszünk egy mechanikai keverővel, gázbevezető- és gázkivezetőcsővel és hőmérővel ellátott 250 ml-es lombikba és ezt —20 C° állandó hőmérsékleten tartjuk. Az oldószert e'-rm a hőmérsékleten etilénnel telítjük, majd 0,084 mól (10 ml) 1,5-hexadiént (diallil) adunk hozzá. Ugyanakkor elkészítjük a katalizátort, szintén --10 C° hőmérsékleten, oly módon, hogy 14 millimól dietilalumínium-nionoklorid 20 ml vízmentes toluollal készített oídatáhoe 2,8 mmól vanádium-frietil-acetonát 20 ml toluollal készített oldatát keverjük. Az így elkészített katalizátort kb. 30 másodperc múlva bevisszük a reaktorba. Az etilén—betáplálást 200 NI/óra áramlási sebességgel tovább folytatjuk. 10 perccel a katalizátor bevitele után a reakciót 20 ml 0,1 g oxidációgátlószert (íemmaítLlamint) tartalmazó metanol hozzáadása útján megszakítjuk. A terméket nitrogén légkörben vizes sósavval, majd vízzel kezeive tisztítjuk, azután pedig acetonmetanol elegy hozzáadásával koaguTál tatjuk. 7 g szilárd, gumiszerű terméket kapunk, amely a röntgenvizsgálat során amorfnak bizonyul. Mint-1 i < T termék egyáltalán nem mutat polietilén-i i -* krJGtályosságot, arra következtethetünk, h " a<! l.ö-'hexadién kopolimerozálódott az etilénle1 i i ' IDS iu iOncih színképében "> ihjLji ui1 et 3 .ölesek jelenlétét i ( i \H CÖ8 11 mikronnál. <" ' r it r" uu i eh hétének tulaj-L npcij tv s 69 mkronnál. Ez utóbbi sáv és a vinil-csoportok jelenlétét mutató sávok intenzitás-viszonya alapján arra lehet következtetni, hogy az 1,5-hexadién legnagyobb része 1,2-lánckötések útján kopolimerizálódott. 6. példa: A kopolimerizációt az 1. példában leírthoz hasonló körülmények között folytatjuk le, csupán azzal az eltéréssel, hogy a katalizátor elkészítése során vanádium-triacetil-aeetonát helyett etil-ortovanadátot (más néven vanadil-trietilát) alkalmazunk és —20 C° helyett +25 C° hőmérsékleten dolgozunk. A 350 ml, 25 C°-on 4 : 1 mólarányú propilénetiléin gázeleggyel telített n-heptánt tartalmazó reaktorba 0,084 mól (10 ml) 1,5-hexadiént (diallil) viszünk be. A katalizátort 25 C° hőmérsékleten készítjük el oly módon, hogy 14 mmól dietilalumíniumnionoklorid 20 ml vízmentes toluollal készített oldatához 2,8 mmól etil-ortovanadát 20 ml toluollal készített oldatát keverjük, majd a katalizátort elkészítése után 30 másodperccel bevisszük a reaktorba. 10 perc elteltével ugyanilyen mennyiségű, szintén a fent leírt módon elkészített katalizátort adunk hozzá. 20 perc múlva további 0,084 mól (10 ml) 1,5--hexadiént (diallil) viszünk be a reaktorba. 40 perccel a katalizátornak a reaktorba történő bevitele után a reakciót megszakítjuk, 20 ml 0,2 g oxidácicgátiószert (fenilnaftilamin) tartalmazó metanol hozzáadása útján. A termék tisztítása és elkülönítése az 1. példában leírthoz hasonló módon történik. 20 g etiiéin,-propilén-l,5-hexadién ter-polimért kapunk, amely gumiszerű külső megjelenésű szilárd anyag; a röntgenvizsgálat során amorf szerkeze tűnek bizonyul. A termék infravörös színképében világosan láthatók a. telítetlenségeknek megfelelő abszorpciósávok 6,08 mikronnál és a vinil-ketiőskötések jelenlétét mutató sávok 11 mikronnál. A kopolimerizációt az 1. példában leírthoz hasonló feltételek mellett folytatjuk le, csupán azzal az eltéréssel, hogy a katalizátor elkészítéséhez vanádium-triacetil-.acetonát helyett vanadil-diaeetil-acetonátot alkalmazunk.
