150591. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagymolekulájú polioximetilének előállítására

150.591

5

butirolaktonos oldatban

mérve, 150 C°-on). A hozam 128 rész nagymolekulájú polioximetilén.

4. példa:

A 3. példában leírt módon járunk el, mimellett polimerizációs közegként 500 térfogatrész ecetsavanhidridből, 500 térfogatrész metilénkloridból és 2 rész kétértékű ónoktoátból álló elegyet alkalmazunk. A polimerizálás lezajlása és a meti'énklorid Eltávolítása után piridin katalizátor jelenlétében acetilezünk. 2,2 belső viszkozitásértékű, nagymolekulájú polioximetilént kapunk (0,5%-os butirolaktonos oldatban, 150 C°-on mérve). Hozam 128 rész nagymolekulájú polioximetilén.

5. példa:

A 3. példában leírt módon járunk el, katalizátorként azonban kétértékű ónacetátot használunk fel, amelyet az alábbi módon készítünk frissen kétértékű ónoktoátból: 3 rész kétértékű ónektoátot 10'0 térfogatrész ecetsavanhidridben rövid idő alatt forrásig melegítünk. Lehűlés után nagytérfogatú csapadékként kétértékű ónacetátot kapunk, amélyet kiszűrés után azonnal forrásban levő ecetsavanhidridben oldunk, és a polimerizációs edénybe adagoljuk. Az 1. példában leírt polimerizálási és acetilezési eljárást folytatjuk le és nagymolekulájú polioximetilént kapunk, amelynek belső viszkozitás-értéke 1,78 (0,5%-os butirolaktonban mérve). A hozam 110 rész nagy molekulájú polioximetilén.

6 példa

:

Az 1. példában leírt módon járunk el, polimerizációs közegként azonban 0,39% szabad propionsavtartalmú 1O00 rész propionsavanhidridet használunk fel. Az 1. példa szerinti polimerizálás és nátriumacetát jelenlétében való acetilezés után nagymolekulájú polioximetilént kapunk, amelynek belső viszkozitásértéke 1,43 (0,5%-os butirolaktonos oldatban mérve, 150 C°-on). Hozam 105 rész nagymolekulájú polioximetilén.

7. példa:

Az 1. példában leírt módon járunk el, polimerizációs közegként azonban 500 rész 0,42% szabad ecetsavtartalmú ecetsavanhidridből, 200 rész benzoesavanhidridből és 2 rész kétértékű ónoktoátot tartalmazó 300 rész etilacetátból álló elegyet alkalmazunk. A 2. példában leírt polimerizálás és friss ecetsavanhidridben lefolytatott acetilezés után nagy molekulájú polioximetilént nyerünk, amelynek belső viszkozitásértéke 1,15 (0,5%-os butirolaktonos oldatban, 150 C°-on mérve). Hozam 95 rész nagymolekulájú, polioximetilén.

8. példa:

Az 1. példában leírt módon járunk el, polimerizációs közegként 0,2% szabad ecetsavtartalmú ecetsavanhidridet használunk és az alábbiakban felsorolt katalizátorokat alkalmazzuk:

a) 2

rész kétértékű ónbleát

b) 3

rész kétértékű ón-hexáhidraf tálát

c) 2

rész 2-hidroxi-5-terciér-butil-benzoesav kétértékű ónsója

d) 3

rész tetrapropenil-borostyánkősav kétértékű ónsója

e) 2

rész óndifenil

f) 3

rész finoman eloszlatott kétértékű ónhidroxid, amelyet ónoktoátból 1'00 térfogatrész dioxánban és 1 térfogatrész vízben készítettünk,

g) 2

rész di-n.butil-naftalin-szulfonsav (1) kétértékű ónsója.

Az 1. példa szerint lefolytatott polimerizálás, acetilezés és feldolgozás után a táblázatban feltüntetett nagymolekulájú polioximetiléneket kapjuk, az ugyancsak táblázatban feltüntetett viszkozitásértékekkel (0,5%-os butirolaktonos oldatban, 150 C°-on mérve).

Katalizátor

belső viszkozitás

hozam

a)

2,5

125 rész

b)

1,63

108 rész

c)

1,78

100 rész

d)

1,59

114 rész

e)

1,99

104 rész

f)

1,15

85 rész

g)

1,85

109 rész

9. példa:

Az 1. példában leírt módon járunk el, polimerizációs közegként azonban ortohangyasavas etilésztert használunk. 1000 térfogattúsz ortoészterre 0,3 rész kétértékű ónoktoátot sfdunk katalizátorként. A polimerizálás befejezése után szűrünk és a polimerizátumot acetonnal mossuk és 40 C°-on vákuumban szárítjuk. 150 rész nagymolekulájú polioximetilént kapunk, amelynek belső viszkozitásértéke 2,2 (0,5%-os butirolaktonos oldatban, 150 C°-on mérve), végcsoportjai azonban legfeljebb 50%-ig hidroxilcsoportból állnak. Ennek folytán, ha a polimerizálás befejezése után nem végzünk szűrést, hanem a reakcióelegyet katalitikus mennyiségű bortrifluoridéterát jelenlétében 3 óra hosszat 150 C°-on tartjuk, akkor kb. 70%-ig alkilezett nagy molekulájú polioximetilént kapunk, amelynek belső viszkozitásértéke lebontás által kisebb értékű, 1,1 (0,5%-os butirolaktonban mérve, 150 C°on). Hozam: 88 rész.

10. példa:

A 9. példában leírt módon járunk el, polimerizációs közegként azonban a következőket használjuk fel:

a) 1000

térfogatrész formaldehid-dimetilacetál,

b) 500

térfogatrész formaldehid-dimetilacetál és 500 térfogatrész etilénglikol - formaldehidacetál elegye,

c) 500

térfoga’trész formaldehid - dimetilacetál, 250 térfogatrész diizopropiléter és 250 térfogatrész etilacetát elegye.

Polimerizációs katalizátorként 0,3 rész kétértékű ónoktoátot alkalmazunk. A polimerizáláshoz felhasznált formaldehid víztartalma 0,72%. A felhasznált formaldehidgáz nagy víztartalma és a c),