150267. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új aminosavak előállítására
2 ahol Rí rövidszéraláncú alkil-gyök, R2 és R3 rövidszénláncú alkil-gyök vagy hidrogén, R4 bármilyen alifás-csoport (előnyösen benzil^gyök), R5 hidrogén, alkil- vagy aralkil-gyök. A kiinduló anyagok a különféle 5-alkiloxi-graiminok és azok rövidszénláncú alkil-szánmazékai (ahol R2 az általános képletben rövidszénláncú alkil-gyök). Ilyen vegyületek az irodalomban ismeretesek. Az 5-alkoxicsoport előnyösen 'benziloxi-gyök, mivel a benzilcsoport könnyen eltávolítható. Ez azonban bármely más megfelelő alifás csoport is lehet. Ezt a csoportot .ugyanis az eljárás utolsó fázisában eltávolítjuk; e csoport sajátossága tehát nem jelentős, attól eltekintve, hogy befolyásolja az eltávolíthatóságot. Megjegyzés: Ha a fenti reakciómenetben a kiinduló észter N02 —CHRj— COOR3 (ahol R3 rövidszénláncú alkil-gyök), akkor a harmadik reakcióban (palládium-katalizátorral történő hidrogénezés) keletkező fázis termék azonos a fenti végtermékkel, és így az újraészterezés felesleges. A többi kiinduló állagként használt termék alfa-nítro-alkanoilsavak észterei — mint pl.: alfa-nitropropioinsav, alfa-^nítrovajsav, alfa-nitrovaleriánsav és alfa-nitrokapronsav. Mivel szükséges, hogy a végtermék alfa-szénatomja alkil-csoportot tartalmazzon, a kiinduló észternek alfa-nitropropiomsavnak, illetve hosszabblgncú homológnak kell lennie. Ha a szabad sav előállítása kívánatos, az észterező gyök, R4 bármilyen alifás-gyök' lehet, mivel azt később eltávolítjuk. A gyakorlatban azonban általában a benzil-észtert használják, mivel az könnyen eltávolítható. Amennyiben az észter előállítása kívánatos, előnyös az alfa-nitro-Blkanoilsav kívánt észteréből —• a reakciómenet szerint Rí— CH—COOR3 kiindulni: Ebben az, N02 esetben a palládium-katalizátorral történő hidrogénezes csak a magon levő benziloxi-csoportot hasítja le és közvetlen az észter keletkezik. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket a fent leírt vázlatos reakci ómenéinek megfelelően állítjuk elő; az egyes reakciókra vonatkozó további részletek a példákban vannak leírva. Összegezve: az alkoxi-gramint és az alfa-nitroésztert a reakció szempontjából közömbös oldószerben hevítjük, hogy rövidszénláncú alkar.oilsavésztert kapjunk. A termék Raney-nikkel katalizátorra] történtő hidrogénezése során a nitrocsoport redukálódik: további — palládiumos aktívszén katalizátorral történő hidrogénezéssel a hsv,zíl-éter és a foenzil-észter (amennyiben azt használjuk) felhasad, és a szabad alfa-amino-béfa-S-hidroxiindolil-alfa-alkil-propionsavat, illetve a megfelelő homológot kapjuk. Ha az eljárás során az alfa-nitrosav rövidszénláncú alkil-észterét alkalmazzuk, a palládiumos hidrogénezéskor a molekulának, ez a' része nem. hasad le, hanem közvetlenül a találmány szerinti rövidszénlán cú alkilésztereket kapjuk, mely vegyületek a találmány szerinti szabad savak észterezésével is előállíthatók : A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek sorába többek között az alábbiak tartoznak:
