150266. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített oxikarbonsavak előállítására
150.266 5 egyesítjük és 1O0 ml 5%-os vizes nátriumhidrogémkarbonát oldattal, majd 100 ml -vízzel .mossuk. Ezután az éteres réteget megszárítjuk és bepároljuk; termékként folyékony állapotban kapjuk az l-(3,4~dimeto*xifeinil)-2-'butanont. Ha a fenti eljárás során kiinduló anyagként a 3. példa szerinti eljárás valamely egyéb termékét alkalmazzuk, a megfelelő l-(3,4-dimetoxifenil)-2--pentanonhoz, ill. -2—'hexsnanhoz jutunk. 5. példa: CH3 0 \ CH0 -C-CH, Az 1. és 2. példában leírt eljárást követjük, de azzal az eltéréssel, hogy trimetoxifoenzaldehid helyett egyenértékű mennyiségű 3,4-dimetoxibenzaldehidet alkalmazunk; ily módon l-(3,4-dimetoxifenil)-2-propainonhoz jutunk. Ez a termék előállítható a 2 868 818 számú amerikai szabadalmi leírás 17., 18. és 19. példájában leírt módon is; ebben a leírásban e vegyület metil^(3,4-dim,etoxibenzil)-keton néven szerepel. Ha a 3,4-dimetoxibenzaldehid helyett 2,3-dimetoxibem.zaldehid, 2,4-dimetoxibenzaldehid, 3,5-dimetoxibenzaldehid, 3-metoxi-4-metilbenzaldehid, 3--metoxi-4-klórbenzaldehid, 3-metoxi-4-brómbenzaldehid. 3-metoxi-4-fluorfoenzaldehid, 3-metoxi-4-~j ódbenzaldehid, 3-metoxi-4-trif luormetilbenzaldehid vagy 3-metoxi-4-etilbenzaldehid kerül alkalmazásra kiinduló anyagként, a megfelelő l-(2,3-, 2,4- vagy 3,5-dimetoxi- vagy 3-ihid:roxi-4-me'tfl-, etil-, klór-, bróm-, fluor-, jód- vagy trifluormetil~feiiíl)-propanont kapjuk. Hasonlóképpen, ha az 1. példa szerinti eljárásban említett nitroetán helyett egyenértékű mennyiségű nitropropánt, nitrobutánt, ill. nitropentánt alkalmazunk, a megfelelő l-(3.4-dimetoxif einil)-2-biUtanoint, -2-pen tanont ül. -2-hexanont kapjuk, miután a termékkel a 2. példa szerinti eljárást is lefolytattuk. adunk a maradékhoz. A, terméket éterrel extraháljuk, az éteres oldatot vizes nátriumtioiszulfátoldattal, vízzel, majd telített náriumkloridoldattal mossuk, azután magnéziumszulfátoín szárítjuk. Az étert elpárologta tjxik és desiztilláció útján elkülönítjük a termékként kapott 3-(3,4-dimetoxifenil)-2-butanont. Ha a fenti eljárás során metiljo_did helyett etiljodidot, propiljodidot vagy butiljodidot alkalmazunk, a megfelelő 3-(3,4-dimetoxifenil)-2-peinta!nonhoz, -2-hexanoinhoz ill. -2-heptanonhoz jutunk. Hasonlóképpen, ha a fent említett 3,4-dimetoxifenil-vegyület helyett az l-{2,3,4-trimetoxifenil)-2-propainont vagy a. 3,4,5- ill 2,4,5-trimetoxiizomért alkalmazzuk, a 'megfelelő l-(2,3,4-trimetoxifenil)-2-propanonhoz, l-{3,4,.5-trimetoxifenil)-2--propanonhoz ill. l-{2,4,5-trim.etoxi'fe!nil)-2-piropanonhoz jutunk. 7. példa: OH3 0 CH3 0-V^V CH, CH-C-C-H! a 5 A 6. példa szerinti eljárást követjük, kiinduló anyagként azonban az, 5. példa szerinti eljárás terméke helyett a 4. példa szerinti eljárás termékét alkalmazzuk. Ily módon a fenti szerkezeti képletű 2-(3,4-dimetoxifenii)-3-pentan,onhoz jutunk. Ha ebben az eljárásiban, a 2. példa szerinti termék helyett a 4. példában, leírt egyéb cianoketonokat alkalmazzuk kiinduló anyagként, termékként a megfelelő 2-(3,4-dimetoxifenil)-3-hexanonhoz ill. 2-(3,4-dímetoxiíenil)-3-hept»i"K>nhoz. jutunk. 8. példa: 6, példa: CH3 0 CH. ,^v CH3 CH-C-CH, » 3 0 58,3 g l-(3,4-dimetoxífenil)-2-propanonhoz (az 5. példa szerinti eljárás terméke) nitrogén-légkörben, élénk keverés közben hozzáadunk 32,5 g nátriummetilátot. Az elegyhez azután hűtés közben, erősen hűtött vissziacsapegő hűtő alatt hozzáadunk 127,8 g metiljodidot. A reakcióelegyet ezután 1 óra hosszat melegítjük vízfürdőn, majd éjjelen át szobahőmérsékletein keverjük. A metiljodidot d esztiilaci ó útján eltávolítjuk és 100 mi vizet Az 1. és 2. példában leírt eljárást követjük, az ott említett trimetoxibenzaldehid helyett azonban, .egyenértékű mennyiségű ra-metoxibenzaldehidet alkalmazunk. A termékként kapott l-(3-metoxifenil)-2-ipropanon azonos a 2 868 818 számú amerikai leírás 1., 2. és 3. példája szerinti termékkel. Ha az említett m-metoxibenzaldehid helyett p-metoxibenzaldehidet alkalmazunk, a megfelelő p-metoxifenil-acetonhoz: jutunk. Ha a fenti eljárás során az 1. példában említett nitroetán helyett egyenértékű mennyiségű nitropropánt, nitrobutánt; vagy nitropentánt alkalmazunk, -a megfelelő l-(metoxiíenil)-2-butanonhoz. -2-pentariionlioz ill. -2-hexanonhoz jutunk.
