150165. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az androsztán-sorbeli szteroidok hemiacetáljainak előállítására

150.165 5 9. példa: Tesz+oszteron-17-fenoxiacetaldehid-hemiacetái-acetát. 4,7 g tesztoszteron~17-fenoxiacetaldehid-hemiacetált 40 ml vízmentes piridinben oldunk, az oldatot 0 C° hőmérsékletre lehűtjük, majd cseppenként hozzáadunk 2,5 ml acetilkloridot, A reakcióelegyet 3 óra hosszat +2 C hőmérsékleten állni hagyjuk, majd az elegyet éter és nátriumkarbonátoldat keverékébe öntjük, élénk keverés közben. A keverést 10 percig tovább folytatjuk, majd az éteres fázist elválasztjuk, vízzel kétezer mossuk, szárítjuk, majd vízfürdőn vákuum alatt bepároljuk. A maradékhoz metanolt adunk, aminek hatására az kikristályosodik. A kristályokat leszűrjük és szobahőimérsékleten megszárítjuk; ily módon* 3,3 g terméket kapunk. Metanolból történő átkristályosítás után a termék olvadáspontja 131—132 C°. Ibolyántúli színképe 241 millimikronnál mutat maximumot (etanolban), £ = F= 17 500. Elemzési adatok: Számított értékek: C 74,65%; H 8,21%; Talált értékek: C 74,81%; H 8,32%. 10. példa: Tesztoszteron-fenoxiacetaldehid-hemiacetát ^formiát. 1,4 g tesztoszteron-fenoxiacetaldehid-hemiacetált +2 C" hőmérsékleten szuszpendálunk 10 ml piridinben. Keverés közben hozzáadjuk 22,5 ml ecetsavanhidrid és 8,3 ml hangyasav elegyét, amelyet előzőleg 24 óra hosszat állni hagytunk. A szteroid-vegyület nem oldódik ebben az elegyben; a reakcióelegyet 5 óra hosszat élénken keverjük +2 C° hőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyben szuszpendált szilárd vegyületet kiszűrjük, amikor is 1,2 g mennyiségben kapjuk a fenti terméket, amely dimetilformamidból átkristályosítva 210—212 C°-on olvad. Ibolyántúli színképe 241 millimikronnál mutat maximumot; s == 17 200. Elemzési adatok: Számított értékek: C 74,30%; H 8,02%; Talált értékek: C 74,27%; H 8,19%. 11. példa: l-dehidro-teisztoszteron-17-klorál-hemíacetál. 2,9 g 1-dehidro-tesztoszteront ÍJ ml jégecetben oldunk, majd hozzáadjuk 1,7 g vízmentes klorál 5 ml jégecettel készített oldatát. Az elegyet 1 óra hosszat hagyjuk állni szobahőmérsékleten, majd kis mennyiségű étert, adunk hozzá, azután petroléter hozzáadása útján egy olajszerű terméket választunk le az oldatból. A reakcióelegyet rázzuk, majd egy ideig állni hagyjuk, azután a homogén fázist dekantálás útján eltávolítjuk. Az olajos maradékot petroléterrel mossuk, majd a petrolétert dekantálással eltávolítjuk. Ezt a műveletet még egyszer megismételjük. Végül az olajszerű maradékot acetonban oldjuk és az oldatot -j-2 C° hőmérsékleten állni hagyjuk a termék kikristályosodásáig. A 'kikristályosodott terméket leszűrve és megszárítva 1,0 g mennyiségben kapjuk a fenti vegyületet, »melynek olvadáspontja 165— 167 C°. 12. példa: l-déhidro-teszrtoszteron-17-klorál-herniacatál-800 mg 11. példa szerint kapott vegyületet 3 ml ecetsavanhidrid és 3 ml piridin elegyében oldunk. Oldódás után néhány perc múlva az oldat részben megszilárdul. 1 óra hosszat hagyjuk a reakcióelegyet állni, majd a levált szilárd terméket kiszűrjük. Szárítás után 600 mg mennyiségben kapjuk a kivánt vegyületet, amely acetonbói átkristályosítva 223—224 C°-on olvad. A termék ibolyántúli színképe 244 millimikronnál mutat maximumot (etanolban), s = 16 500. E]emzési adatok: Számított értékek: C 58,05%: H 6,14%; Cl 22,36%; Talált értékek: C 58,05%; H 6,11%; Cl 22,40%. 13. példa: Tesztoszteron-17-(piridín-4-aldehid)-hemiacetál. 3,0 g tesztoszteront kb. 50 C° hőmérsékleten oldunk 5 ml piridin-4-aldehidben. A reakcióelegyet kb. 17 óra hosszat hagyjuk állni szobahőmérsékleten; ezalatt kristályos termék válik le. Éter hozzáadása után a levált terméket kiszűrjük és éterrel mossuk. Szárítás után 2,9 g mennyiségben kapjuk a fenti vegyületet, amely dimetilforrnamidból történő átkristályosítás után 129— 130 C°-on olvad. A termék ibolyántúli színképe 241 millimikronnál mutat maximumot (etanolban), e = 18 100. Elemzési adatok: Számított értékek: C 75,91%; H 8,41%; N 3,54%; Talált értékek: C 75,80%; H 8,45%; N 3,51%. 14. példa: Tesztoszteron-fluorál-hemiacetál. 3,0 g tesztoszteront 25 ml kloroformban oldunk, majd —80 C° hőmérsékleten hozzáadunk 1 ml vízmentes fluorált. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 3 óra hosszat állni hagyjuk, majd vízzel háromszor mossuk, azután a kloroformos fázist szárítjuk, majd vízfürdőn vákuum alatt szárazra pároljuk be. Etilacetát hozzáadásának hatására a maradék kikristályosodik. Ezt az anyagot leszűrjük és megszárítjuk; 1,8 g terméket kapunk, amely etilacetátból történő átkristályosítás után 156—160 C°-on olvad. Ibolyántúli színképe 241 millimikronnál mutat maximumot; s = 17 600.