150102. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített trifenilkarbinolok előállítására
4 150.102 5. példa: 30 g p-hidroxi-p'-matü-ibenzofenont 425 ml klórbenzolban és 25 ml etanolban az 1. példa szerinti módon 8 g nátriumimetilát jelenlétében 28 g piperidinoetilkloriddal hozunk reakcióba, amikor p-piperidinoetoxi-p'-metil-ibenzofenont kapunk, melynek olvadáspontja 70L —71 C°. 2,5 g magnéziumból, 20 g m-brómklórbenzolból és 60 ml absz. éteriből készített Grignard-oldatot a 2. példa szerinti módon 30,5 g p-piipsridimoetoxi-p'^metil-tienziofenon 125 ml absz. éterrel készült oldatával elbontunk. Ekkor p^piperidinoetoxi)-ifeinil-p'-tolil-m''-klor-fenil-karbinolt kapunk, amely petrol ét ériben (60—©0 C°) végzett átkristályosítás után 62—64 C°-on olvad. 6. példa: Az 1. példa szerinti módon 37 g p-hidroxi-p'-metoxi-ibenzofenionnalk 780 ml klórbenzolból és 30 ml etanolfoól készített oldatát 35 g dietilaminoetilkloriddal 10 g nátriujmmetílát jelenlétében elbontva a p-dietiiamkioetoxiHp'-metoxi-benzofenont kapjuk, mely további tisztítás nélkül 42—44 C°-on olvad. Nagyvákuuim-deszitillációval tisztítható, ami után olvadáspontja 110 C°/0,02 mim. 5,2 g magnéziumból, 42 g nnbrómklórbenzolból és 120 ml aibsz, éterből készített Grignard-oldatot a 2. példa szerinti módon 1,5 g p-dietilaiminoetoxi-p'-metoxi^benzofenon 120 ml éterrel készített oldatával elbontunk. Ekkor p-(dietilami;noetoxi)-feníil-p'^metoxÍHfe,nil-m"-klór-fenil-ikaribinolt kapunk, amely ecetészterből végzett átkristályosítás után 113—115 C°-on olvad. 7. példa: Az 1. példa szerinti módon eljárva 50 g p-hidroxi-p'-metilbenzofenon 700 ml klórbenzollal és 50 ml etanollal készített oldatát 13 g nátriummetilát jelenlétében 40 g dimetilaiminoetilkloiriddal hozzuk reakcióiba, amikor p-dimetilaminoetoxi^p'-metil-benzofenont kapunk, melynek forráspontja 106 C70,02 mm. 5,5 g magnéziumból, 41 g m-brámklórbenzolból és 120 ml absz. éterből készített Grignardoldatot a 2. példa szerinti módon 60 g p-dimetilaniinoetoxi^p'-metil^benzofenon 120 ml absz. éterrel készített oldatával elbontunk, amikor 82 g p-i(dijmetiIaniinoetoxi)-fenil-p'-tolil-m"^kIár-fenilkairbinolt kapunk, amely ecetészterrel végzett átkristályosítás után 93—95 C°-on olvad. 8. példa: Az 1. példa szerinti módon 52,3 g p,p'-dihidroxi-ibenzofenon 1,1 liter którbenzollal és 150 ml etanollal készített oldatából, valamint 27,2 g nátriumtnetilátból és 106 g dietilaminoetilkloridból nyers p,p'-bis-(dietilamiinoetoxi)J benzofenont kapunk, melynek forráspontja 125 Co /0v'02 mim. 10,5 g magnéziumból, 85 g m-ihrómklórbenzolból és 240 ml aibsz. éterből készített Grignardoldatot a 2. példa szerinti módon 124 g p.p'-bis-(dietilaminoetoxi)-benzofenonnal p,p'-bis-[(dietilaminoetoxi)-fenil]j m"-1 klór-fenil-ka!íbinollá alakítunk. Ezt alumíniumoxidon végzett kromatografálással megtisztítjuk. A petroléterben (60—90 C°) feloldott anyagot alumíniumoxid oszlopra (aktivitás II, 7% vízzel, dezaktiválva) visszük fel és petrolétenrel (40—45 C°), amelyhez fokozódó menynyiségű étert adunk, eluáljuk. A 9:1 arányig növelt petroléter/éter elegy eluátumot elöntjük, majd 8 : 2 aránynál a tiszta karbinolt eluáljuk. 9. példa: Az 1. példa szerinti módon 40 g p-hidroxi-p'-metil-benzofenon 550 ml kláribenzollal és 50 ml etanollal készített oldatából, 10,5 g nátriuimimetilát jelenlétében, 40 g dietilaminiOpropilkloriddal való kezeléssel p-dietilaminapropoxi-p'-metil-benzofenont kapunk, melynek forráspontja 115 C°/0,02 mm. 5,5 g magnéziumból, 41,5 g m-brómklórbenzolból és 120 ml absz. étéiből készített Grignardoldatot a 2. példa szerinti módon 59,6 g 2-dietilamiinapropoxi-p'-metil-Jbetnzofenon 120 ml absz. éterrel készített oldatával elbontunk; p-(dietilaminiopropoxi)-feinll-p'-tolil-m''-klóir-fenil-karbinol,t kapunk, olvadáspont 104—105 C°. 10. példa: 2,5 g magnéziumból, 17,3 g p-brómtoluolból és 60 ml absz. éterből készített Grignard-oldatot a 2. példa szerinti módon 12 g p-dimetilaiminoetoxi-benzoesavmetilészter (melyet p-híd:roxi-benzcesav-metil észterből ^-dimetilaminoetilklorddal állítottak elő, forráspont 120 C°/0,04 mm) 60 ml absz. éterrel készített oldatával elbontunk. A szokásos feldolgozással kapott nyersterméket acetonnal átkristályosítjuk, amikor is p-(diimetilaniinoetoxi)-fenil^p'-tolil-p"-tolil-karbin:olt kapunk, olvadáspont 113—115 C°. 11. példa: 4,9 g magnéziumból. 40 g p-hrómklórbenzolból és 120 ml absz. éterből készített Grignard-oldatot a 2. példa szerinti módon 25 g p-dietilaminobenzoesavmetilészterrel (melyet p-hidroxi-benzoeeavmetüészteíből és /?-dietüaniinoetilkloridból állítottunk elő, forráspont 120 C°/0,04 mim), elbontunk. Ekkor p-(dietilaiminoetoxi)-fenil~p-4dór-fenil-p''-klár-feniHcarbinolt kapunk, mely petrol éterben való átforistályosítás után 90'—92 C°-on olvad. Hasonló módon kapjuk: p-nbrómanizollal a p-(dimetila.minoetoxi)-feinil-p'-metoxi-fenil-p"-metoxi-fenil-karbiinolt, olvadáspont 62—64 C°; p-bróimkumollal a p^dietilaminoetoxi) - fenil-p'-izopropil-fenil-p"-izopropil-fenil-karbiinolt, olvadáspont 66—68 C°; brómibenzollal a p-(dietilamiinoetoxi)-fenil-difenilkaríbinolt, olvadáspont 69—70 C°; o-brómdimetilanilinnal a p-(dietilaminoetoxi)-feinil^o'-dimetilaminoifeinil-o"-dimetilarnino-fenilkarbinolt, olvadáspont 78—80 C°. 12. példa: 2,7 g lítiumot 46 g p-brómdimetilainilin 150 ml absz. éterrel készített oldatához adunk. A lítium
