150102. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített trifenilkarbinolok előállítására

150.102 5 egy óra elteltével gyakorlatilag teljesen feloldódik. Ehhez, az oldathoz cseppenik ént 20 g p-dietilaminoetoxibenzoesavmetilészter 50 ml absz. éterrel készített oldatát adjuk és éjszakán át főzzük. A 2. példa szerint eljárva p-{dietilaimkioetoxi)-feaiil^p'-dinietilar!iiino-ifenil-.p''--dirrietilaii"riiino^fenilkarbinolt kapunk, olvadáspont 91—93 C°. 13. példa: 1,62 g magnéziumból, 13,9 g b-róm-o-xilolból és 30 ml absz. éterből készített Grignard-oldatot a 2. példa szerinti módon 20 g p-dietilaminoetoxi-rn'-klór—'benzofenon {melyet az 1. példa szerinti módon állítottunk elő, forráspont 110 C =

/0,02mm) 15 ml absz. éterrel készített oldatával elbontunk és a 2. példa szerinti módon feldolgozzuk. Ily módon pH(dietilami;noetoxi)-feinil-m'-klórfenil-m",-p:

'-dimetil-fenil-karlbinolt kapunk, olvadáspont 75 C°. Hasonló módon kapjuk: p-tbróimkuimollal a p-{dietilaminoetoxi)-fenil-m'-ildár-fenil^p'^izopropil^fenilnkaribinolt, olvadáspont 67,5—68,5 C°; im^brómtoluollal a p-(dietilaminoetoxi)-fenil-m'-k] ór-f enil-m"-tolil4<;arbinolt. olvadáspont 91 —92 C°; brómbenzollal a p-(dietilamnioetoxi)~fenil-m'-kl ór-fenil-^fenilkaTib kiolt, olvadáspont 87,5—88,5 C°; o-bróm toluollal a p-{dietilaminoetoxi-'fe!nil)-m'-klórjfenil-o"-tolil-karbinolt, olvadáspont 111—113 C°; p-brómklórbenzollal a p-(d ietilaminoetoxi)-f enil-m'-klór-feml-p''-klóir-fenil4sarb kiolt, olvadáspont 94—95,5 C°; p-farómtioanizollal a p-{dietilaiminoetoxi)-fenil-m'-iklór-fenii-p"-meti]nierkapto-fenii-kai'binolt, olvadáspont 95,5—96,5 C°; o-brómdimetilanilininal a p-(dietilaminoetoxi)-fenil^m'-'klórfenil--o''--di'metilamino-ienil-kairi

binolt, olvadáspont 99,5—100 C°. 14. példa: 3,8 g magnéziumból, 12 g p4cláranizolból és 30 ml absz. éteriből készített Grignard-oldatot a 2. példa szerinti módon 17 g p-dietilaminoetoxi-p'-klór-íbenzofenon 50 ml absz. éterrel készített oldatával elbontunk, amikor is acetonbam való átkristályosítás után p^(dietilami.noetoxi)-fenil-p'-klor-fenil-p"-metoxi-fenil-:karbinolt kapunk, melyet —70 C°-on acetoniban átkristályosítunk. Ez a termék 20 C° alatt olvad. 15. példa: 2,54 g magnéziumból, 19 g m-brómtoluolból és 40 ml albsz. éterből készített Grignard-oldatot a 2. példa szerinti módon 30 g p-dietilaminoetoxi-p'-metilbenzofenoin 20 ml absz. éterrel készített oldatával elbontunk. Ekkor p^(dietilaminoetoxi)-fenil-p"-tolil-m"-to]il-karbinolt kapunk, melynek olvadáspontja petroléterben való átkristályosítás után 90—91 C°. Hasonló módon kapjuk: p-brómanizollal a p-{dietilamLiioetoxi)-fenü-p'-tolil-p''-metoxifeeil-karb'inolt, olvadáspont 60— 61 C°; p-dibrőmbenzollal a p-(dietilaminoetoxi)-íenil-p'-tolil-fp"-ibrómfeni]-karbinolt, olvadáspont 88—-89 CQ

; brómbenzollal a p^dietilamiiioetox^-fenil-p'-tolil-fenil-karbinolt, olvadáspont 65,5—66,5 C°. 16. példa-18,3 g p-ibr óm toluol 50 ml absz. éterrel készített oldatához nitrogén atmoszféráiban 1,4 g lítiumot adunk. A lítium teljes oldódása után 30 g p-dietilaminoetoxi-o'-klórJ

benzofenon 30 ml albsz. éterrel készített oldatát csepegtetjük hozzá és a reakcióelegyet a 2. példa szerinti módon dolgozzuk fel. Ekkor p^dietilaminoetoxi)-fenil-p'-tolil-o''-klór-fenil-kar:binolt kapunk, melynek olvadáspontja kb. 27 C°. Egyébként azonos körülmények között p-dietilaminoetoxi-o',p'-diklói

r~

l

benzofenon 50 ml absz. éterrel készített oldatának hozzáadásával p-(dietilaminioei

toxi)-feinil-o',p'^diklór^fenil-p"-tolil-karbinolhoz jutunk, olvadáspont 105—106 C°. Hasonló módon kapjuk: p-ibrómdimetilainilinnal a p-{dietiláminoetoxi)-fenil-i

m'-kló'r-fenil-p"^diimetilamino-fenil-k:arbinolt, olvadáspont 101—102 C°; p-lbrómdietilanilinnal a p-{dietilaminoetoxi)-fenil^m'-klór-fenil-p"-dietilamino-fenil-karbinolt, olvadáspont, 65—66 C°. 17. példa: 3 g magnéziumból, 2:2,8 g p-ibrómtoluollból és 40 ml absz. éterből készített Grignard-oldatot a 2. példa szerinti módon 30 g p-dietilarninoetoxi-m-metil-m'J

klóiribeinzofenon 50 ml absz. éterrel készített oldatával elbontunk, amikor is p-(dietilaiminoetoxi)^n"nmetil^fenilHni,

-klóir-fenil-p"-tolilkarbinolt kapunk, olvadáspont 41—42 C°. p-brómkumolból kiindulva, egyébként azonos körülmények között. !PH(dietilami,noetoxi)^m-iraetil-fenil-m'-klór-fenil-p"-izoprapil-fenil-karbinolt kapunk, mély 20 C° alatt olvad. p-brómanizoliból kiindulva p-j(dietilaiminoetoxi)-m^metil-fenil^m'-klór-'fenil-p''^metioxi-fenilJ

karbinolt kapunk, mely 20 C° alatt olvad. 18. példa: 90 g m,p-dihidroxi-fbeozofeno!nt 3 liter klórbenzolban, 200 ml alb&z. alkohol és 73 g nátriummetilát jelenlétében felforralunk és az oldószer 700 ml-ét ledesz'tilláljük. Ezután 160 g /?-dietilaminoetilkloridot osepegtetüink hozzá, amikor is a szokásos módon m,pHbis~dietilammoetoxi-bemzofenont kapunk (forráspont 160 C°/0,02 mm). 3 g magnéziumból, 27 g innbrómklórbenzolból és 50 ml absz. éterből készített Grignard-oldatot a 2. példa szerinti módon 35 g .m,p-ibís-dietilamiinoetoxi-benzofenonna-k 70 ml absz. éterrel és 50 ml metilénkioriddal készített oldatával elbon-