150081. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 3-fenil-pirrolidineknek és ezeknek az előállítására

2 150.081 hatók oldószerként, mert ezek is reakcióba lépnek. Ilyen eseteikben célszerűen dioxánt alkalmazunk közömbös oldószerként. Elektrolitikus redukció esetén célszerű ólomkatódot alkalmazni és legalább 0,1 Amp/cm

2 áramsűrűséggel dolgozni. Az eljárás egyik előnyös kiviteli módja esetében elektrolitként 5!

0%-os kénsavat, oldószerként pedig kismolekulájú alkoholokat, pl. metanolt alkalmazunk. Az eljárás kiindulóanyagaként alkalmazásra kerülő 1,4-nitrokarbonil-vegyületek előállítása pl. oly módon történhet, hogy benzilidén-ketonokat önmagában ismert módon nitroialkilekkel hozunk reakcióba, A fenti eljárásmód alkalmas kíindulóainyagainak példáiként az l^nitro-2-(p-metoxifenil)-pentainon-(4) és l-nitro-2-(im,p-dimetoxifenil)-penta'non-(4) említhetők. 2. A rajz szerinti (III) általános képletnek megtelelő l^ciano-3-oxo-vegyületek redukciója; e képletben R2—R4 és Z jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel. Ez az eljárásmód csak olyan (I) általános képletű vegyületeket ad termékként, amelyek képletéiben az Rí, R5 és R6 hidrogénatomot képvisel. Amennyiben a (III) képletben R2 hidrogénatom ort jelent, célszerű, ha a reakcióhoz nem magát a szabad aldehidet, hanem annak valamely acetátját alkalmazzuk. A redukció ebben az esetben is katalitikusan vagy elektrolitikusan folytatható le, amint ezt az 1. alatti eljárásmód esetében leírtuk. A kiindulóanyagként alkalmazásra kerülő cianoketonok önmagukban ismert eljárásokkal állíthatók elő, pl. oly módon, hogy benzilcianideket nátriumamid jelenlétében alfa-halogénketonokkal hozunk reakcióba, vagy aiminoketomok (Mannichíéle bázisok) amimoesoportját kálciumcianid segítségével kicseréljük, vagy pedig alkiletilénketonok molekulájára — adott esetben aceitoinciánhidriri segítségével — hidrogéncianidot addicionálunk. A kiindulóanyagként szintén alkalmazható cianoaldehidek és származékaik szintén önmagukban ismert módszerekkel állíthatók elő. így pl. benzilciatnidoknak nátriumamid jeleinlétében alfa-haloigénaldehid-acetálokkal való reagáltatásia útján cianoaldehid^acetálokhoz jutunk. A fenti 2. eljárásmód alkalmas kiindulóanyagainak példáiként a béta^p^rnetoxifenil)-leviilinsavnitril és az alfa-(!m,p^:ioxiimetílénfenil)-béta-fenillevulinsavnitril említhetők. 3. A rajz szerinti (IV) általános képletnek megfelelő borostyánkősav-dinitrilek redukciója; e képletben R3, R4 és Z jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel. Ez az eljárásmód csak oly (I) képletű vegyületeket ad termékként, amelyek képletében Rí, R2, R5 és Rf, egyaránt hidrogénatomot jelent. A redukció ebben az esetben is katalitikus vagy elektrolitikus úton folytatható le, amint ezt az 1. alatti eljárásimód esetében leírtuk. Az eljárás kiindulóamyagaiként alkalmazásra kerülő dinitrilek önmagukban ismert és a borostyáirikősav-dinitril előállítására szokásosan alkalmazott módszerekkel állíthatók elő. A fenti 3. eljárásmód alkalmas kiindulóanyagainak példáiként a 2-(p-metoxifeni'l)-3-etil-borostyáinkősav-dinitril és a 2-(p^metoxifenil)-3-(p-metoxi-m-metilfenil)-borostyáriikősav-dinitril említhetők. 4. A rajz szerinti (V) általános képletnek megfelelő 1-nitro- ill. l-amino-4-nitrilek redukciója; e képletben X amino- vagy nitre csoportat jelent, míg Rí—R4 és Z jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel. Ez az eljárásmód csak oly (I) képletű vegyületeket ad termékként, amelyek képletéiben R5 és Re hidrogénatoimot jelent. A redukció ebben az esetiben is katalitikus vagy elektrolitikus úton folytatható le, amint ezt a fentebbi 1. alatti eljárásmód esetében lieírtuk. Az eljárás kíindulóanyagaiként alkalmazásra Kerülő nitronitrilek előállítása, pl. oly módon történhet, hogy helyettesített akrilnitrilek molekulájára önmagában ismert módon .nitroalkileket addicionálunk. Az eljárás kíindulóanyagaiként ugyancsak felhasználható 1,4-aiminonitrilek előállítása pl. oly módon, hajtható végre, hogy a megfelelő nitronitrileket önmagéiban ismert módom, cink és sósav segítségével redukáljuk, vagy beinzileianideket nátriumamid jelenlétében önmagában isimért módon béta-balogénalkilarninekkel vagy ezek hidirokloridjával reagáltatunk. A béta-halogénalkilamiinek aiminocsioportját ennek során célszerűen valamely könnyen eltávolítható csoporttal, pl. benzilcsoiporttal védjük meg átmenetileg. A fenti eljárásmód alkalmas kiindulóainyagainak pékiáiként a következő vegyületek említhetők: l-cia)no-l-(m,p-dimetox;ifenil)-2-{m-!meitoxi-p-ben-2iiloxi-fenil)-3^nitro-proipán, l-tda'no-l-^irn-irnetil^p^metoxifeni^-S-íni.p-metilén-dioxi-fenil)-3-Hnitro-pentári, l-ciano-l-(p-metoxifenil)-3-(diibeinzilamino)-propán, l-ciano-l-(m,p-di)metoxifendl)-3-(dibe,nzilaimino)-propán. 5. A rajz szerinti (VI) általános képletnek megfelelő butiiIén-l,4-dihalogenidak — e képletben Rí—R6 és Z jelentésié megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, míg Hal klór-, brómvagy jódatomot jelent — reagáltatása ammóniával vagy ibenzilaimimnal, majd, ha a reakciót benzilaminnal folytatjuk le, a •gyűrűzárás után a benzilcsoport reduktív eltávolítása. E reakció esetében célszerűen alkoholos oldatban dolgozunk. 60 C° és 120 C° közötti hőmérsékleten. Oldószerként előnyösen kismolekulájú alkoholok, mint etanol, izopropanol, glikol vagy glikol-monoetiléter alkalmazhatók, f elhasználhatunk azonban a reakció szempontjából közömbös egyéb oldószereket, mint pl. benzolt vagy dioxánt is. Ha bázisként ammóniát alkalmazunk, célszerű a reakciót autoklávban lefolytatni, a diklorid és a bázis közötti aránynak 1 :2 felett kell lennie, előnyös azonban, ha ez az arány nem haladja meg az 1 :3,5 értékét. Különösen előnyös lehet, ha a reakciót valamely halogénhidrogén-lekötősizer, mint pl. káliumkarbonát, trietilamin vagy hasonlók jelenlétében folytatjuk le. A diklorid és az ammónia ill. benzilarnin közötti mennyiségi arány célszerűen 1:1 és 1 :1,5 között lehet. 6. A rajz szerinti (VII) általános képletnek megfelelő butilén-l,4-diolok ill. ezek diészterei (e képletben Rj—Rr, és Z jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel) reagál tatása ammóniával vagy bemzilaiminnal. Amennyiben a