149948. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, 4-helyzetben helyettesített 1,2-diaril-3, 5-dioxo-pirazolidinek előállítására
2 149.948 míg Rí jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel —• reagáltatunk; vagy pedig valamely, a mellékelt ábra szerinti (VI) általános képletnek megfelelő maloinsavészterszármazékot — e képletben R3', X és Z jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — savlekötőszer jelenlétében a (III) általános képletnek megfelelő valamely hidrazobenzol-származékkal reagáltatunk és a közvetlenül kapott reakcióterméket valamely alkalikus kondenzálószerrel kezeljük. Ezt követően az eljárás fentebbi három módozatának valamelyikével kapott reakcióterméket, amennyiben annak képletében R2' ill. R2" valamely, az R2 fentebbi meghatározásának megfelelő gyököktől különböző csoportot képvisel, hidrolízis ill. hidrogenolízis útján az (I) általános képletnek megfelelő vegyületté alakítjuk át és kívánt esetben, akár ezt megelőzően, akár ezt követően a vegyületet, amennyiben az egy kénatommal megszakított szénláncú R3' gyököt tartalmaz, SO vagy SO2 csoporttal megszakított szénláncú R3 gyököt tartalmazó megfelelő vegyületté oxidáljuk. A találmány szerinti eljárás ,£gyik további módozata értelmében oly módon juthatunk az (I) általános képletnek megfelelő vegyületekhez, hogy valamely, a mellékelt ábra szerinti (VII) általános képletnek megfelelő malonsav-vegyületet — e képletben R3 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — valamely N,N'-diszuhsztituált karbodiimid, elsősorban N,N'-diciklohexil-karbodiimid jelenlétében a (VIII) általános képletnek megfelelő valamely hidrazobenzolszármazékkal — e képletben Rí és R2" jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — reagáltatunk és a reakcióterméket, amennyiben annak képletében R2" valamely, az R2 fentebbi meghatározásának megfelelő gyököktől különböző gyököt képvisel, hidrolízis ill. hidrogenolízis útján az (I) általános képletnek megfelelő vegyü* letté alakítjuk át. Az (I) általános képletű vegyületek e találmány szerinti előállítási eljárásnak egy további változata értelmében oly módon járhatunk el, hogy a (IX) általános képletnek megfelelő valamely vegyületet — e képletben R2'" rövidszénláncú alkilmerkapto-gyököt vagy az R2 fentebbi meghatározásának megfelelő valamilyen gyököt jelenthet, míg Rí és R3 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — oxidációnak vetünk alá. Amennyiben a kiinduló anyag molekulájában az R3 gyök kénatomot vagy SO csoportot tartalmaz, ez utóbbiak az oxidáció során egyidejűleg szintén oxidálódnak S02 csoporttá. A találmány szerinti eljárás egy további változata értelmében oly módon is előállíthatjuk az (I) általános képletnek megfelelő oly vegyületeket, amelyek képletében R3 nem hidrogénatom és nem is tartalmaz kénatomot, hogy valamely (la) vegyületet — e képletben Rí és R2" jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel —, amelyet a fentebb leírt eljárásmódok valamelyike szerint állítottunk elő, a (X) általános képletnek megfelelő valamely oxo-vegyülettel — ez utóbbi képletben R3" valamely geminálisan kétvegyértékű szénhidrogéngyököt jelent, amelynek szénlánca és/vagy esetleg jelenlevő gyűrűs csoportja egy oxigénatomml meg is lehet szakítva és amely többszörös kötésű szénatomjain halogénatomokkal helyettesítve is lehet — kondenzáltatunk és az így kapott vegyületet, amely a (XI) általános képletnek felel meg, redukció és szükség esetén, (az! A2" gyök jelentésétől függően) hidrolízis, ill. hidrogenolízis útján az (I) általános képletnek megfelelő vegyületté alakítjuk át. A fentebb leírt eljárásmódok bármelyike szerint előállított (I) általános képletű vegyületeket kívánt esetben szervetlen vagy szerves bázisokkal képezett sóikká alakítjuk át. Az (I) általános képletnek megfelelő vegyületekben, valamint a megfelelő közbenső termékekben az Rí gyök pl. metil-, etil- vagy vinilgyököt képviselhet. Az R2 pl. hidrogénatom, metilszulfonil-, etilszulfonil-, vinilszulfonil-gyök, metil-, etil-, izopropil-, izobutil- vagy tercier butilgyök, metoxi-, etoxi- vagy n-propoxi-gyök, vagy pedig klór-, bróm- vagy fluoratoim lehet. Az R3 pl. metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, szék. butil-, terc. butil-, n-amil-, ízoamil-, n-hexil-, n-heptil-, n-oktil-, n-decil-, krotil-, 3-klór-krotil-, metallil-, ciklopentil-, ciklohexil-, 2,5-endometilén-l-ciklohexe;nil-, 2,5-endometiléin-ciklohexilmetil-, cikloheptenil-, fenil-, p-klórfenil-, p-metoxifenil-, 3,4-dimetilfernil-, bemzil-, p-klőrbenzil-, 3,4-dimetoxibenzil-, 3,4-metiléncl loxi-benzil-, béta-f eniletil-, gamma-f enilpropil-, béta-metoxietil-, béta-etoxietil-, béta-n-butoxietil-, béta-fenoxietil-, béta^benziloxietíl-, béta-metiltioetil-, gamma-metiltiopropil-, béta izopropiltioetil-, béta-f eniltioetil-, béta-(4-klór-feniltio)-etil-, béta-(4,4-dimetil-feniltio)-etil, béta-(4-metoxi-feniltio)-etil-, béta-fenilszulfinil-etil- vagy béta-fenilszulfonil-etil-gyök vagy pedig hidrogénatom lehet. A kiinduló anyagok képletéiben X elsősorban ; etil- vagy metilgyököt, továbbá pl. n-butil-, ciklo- '• hexil-, fenil- vagy benzügyököt jelenthet. Ameny- j nyiben az Yi és Y2 nem egyaránt hidrogónato- j mot képvisel, akkor egyikük előnyösen acetil- ' gyök lehet. Nem szükséges, hogy a kiinduló anya- ; gok ez utóbbi gyök helyzete szempontjából fel- j tétlenül egységesek legyenek. Amennyiben a (III) I általános képletnek megfelelő vegyületek kép- | leiében R2' jelentése nem egyezik meg az R 2 • fentebbi meghatározásának megfelelő jelentéssel, } úgy ez a csoport előnyösen benziloxi- vagy tetra- | hidropiranil-gyök lehet, szerepelhetnek azonban j R2' gyökként olyanok is, amelyek az oxigénatom- j mai együtt egy nyílt acetál-csoportot képeznek, ! mint pl. a metoximetil-, az alfanmetoxietil- vagy ; az alfa-etoxietil-gyök. Az (V) általános képletű ;• vegyületekben az R2" — amennyiben jelentése I nem egyezik meg az R2 fentebbi meghatározá- | sának megfelelő jelentéssel — előnyösen acetil- j gyök vagy pedig az R2' fentebbi meghatározá- > sának megfelelő valamely gyök lehet. [ A (II) általános képletnek megfelelő inalonsav- ! -diészter éknek a (III) általános képletnek meg^ [ felelő hidrazobenzol-származékokkal való konden- ,' zációját előnyösen szerves oldószerek, mint ben- > zol, toluol, xilol, butanol, vagy dibutiléter jelen- \ létében, a közönségesnél magasabb, pl. 80 C° és i 160 C° közötti hőmérsékletein folytathatjuk le, ; amikor is a felszabaduló alkoholt adott esetben j
