149946. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új iminodibenzil-származékok előállítására
2 149.946 ahol X, Am. és R' jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — azután, amenynyiben ez kívánatos, még olyan (I) általános képletű vegyületté alakíthatjuk át, amelynek képletében R hidrogénatomot képvisel; ez az utóbbi művelet az, R' jelentésétől függően hidrolízis, mégpedig célszerűen savas hidrolízis, vagy pedig hidrogenolízis útján hajtható végre. A (II) általános képletű vegyületnek a (III) általános képletű bázisos alkoholok reakcióképes észtereivel való reakcióját elősegítő alkalikus kondenzálószerként főként nátriuimamid, litiumamid, káliumamid, nátrium, kálium, butillitium, feinillitiuin, nátriurnhidrid vagy litiumhidrid alkalmazható. A reakció valamely közömbös oldószerben, mint pl. benzolban, tokióiban vagy xilolban, vagy pedig oldószer alkalmazása nélkül folytatható le. A kívánt esetben, lefolytatandó hidrogenolízis, tehát az R' benzilcsoport, ill. helyettesített benzilcsoport hidrogénnel való kicserélése pl. szerves oldószeres vagy előnyösen savas-vizes szerves oldószeres, mint sósavas ímetanolos oldatban, nikkel- vagy nemesfém-katalizátor jelenlétében hajtható végre. Végezhetjük pl. a hidrogenolízist aktívszénre felvitt palládium-katalizátor jelenlétében, szobahőmérsékleten és közönséges nyomáson, a molárisán, kb. egyenértékű mennyiségű hidrogén felvételéig. A találmány szerinti eljárás egy másik változata értelmében oly módon állíthatjuk elő az (I) általános képletű vegyületeket, hogy valamely alábbi (V) általános képletű vegyület ^ — ahol R' és X jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — valamely reakcióképes észterét, pl. halogenidjét valamely alábbi (VI) általános képletű vegyülettel Am —H (VI) — ahol Am jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — reagáltatjuk savlekötőszer, célszerűen a reagáló {VI) általános képletű amin feleslege jelenlétében. A-kapott kondenzációs terméket, amely a fentebbi (IV) általános képletnek felel meg, kívánt esetben az R' jelentésétől függően megválasztott, fentebb ismertetett módszerekkel oly (I) általános képletű vegyületté alakíthatjuk át, amelynek képletéiben az R hidrogénatomot jelent. Végül az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében az —OR helyettesítő hidroxilcsoportot képvisel, előállíthatjuk a találmány értelmében, oly módon, is, hogy valamely alábbi (VII) általános képletű vegyületet — ahol az X és Am jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — semleges vagy gyengén savas vizes oldatban oxigénnel vagy hidrogénperoxiddal oxidálunk, a —CO—C(OH) = = C(OH)— vagy —CO—CO—CO— atomcsoportot tartalmazó valamely vegyület, mint pl. aszkorbinsav vagy dehidroaszkorbinsav, továbbá a vas, nikkel, kobalt és mangán csoportjába tartozó valamely nehézfém ionjai és adott esetben valamely kemplexképzőszer, mint" pl. etiléndiamin-tetraecetsav, citromsav vagy o-fenantrolin jelenlétében. Az (I) általános képletű vegyületekben az R pl. hidrogénatom, benzil- vagy benzhidril-gyök, az X pl. etilén-, propilén-, (l,2)-propilén-, (2)-meül-l,3-propilén-, (l,3)-butilén-, (2,3)-butilém-, <l,3)-butilén-, (l,4)-butilén vagy2,2-dimetil-propilén-(l,3)-csoport, Am pedig •dimetilamino-, metiletilamino-, dietilamino-, di-n-propilamino-, metilizopiropilamino-, di-n-butilamino-, diizobutilamino-, pirrolidil-(l)-, piperidjno-, hexametilénimino-, morfolino-, 4-metilpiperazinil-(l)-, 4-acetoxietil~piperazmil-(l)- vagy 4-oxietíl-piperiazinil-(l)-csoport lehet, az X—Am együtt lehet továbbá pl. l-metilpiperidil-(3)-metil-, l-metil-piperidil-(2)-etil- vagy 1-metil-pirrolidü-(2)-etíl-csoport is. A kiinduló anyagként felhasználásra kerülő 2-oxi-iminodiíbenzil az iminodibenzilből (10,11-dibid.ro~5H-di:benzo-(,b,f)-azepiin) állítható elő oly módon, hogy ezt a vegyületet kálium-nitrozo-diszulíonát (Fremy-féle só) oldattal 2-oxo-10,ll-dihidiro-2H-dibenzio(b,f)azepiinné oxidáljuk, majd ez utóbbit katalitikusan vagy kémiai úton redukáljuk. A (II) általános képletű kiinduló anyagok példáiként a következőket említhetjük meg: 2-benziloxi-imiinodibeinzil-fE-beinziloxi-lOjll-dihidro-SH-dibenzo(b,f)azepin), 2-tbenzhidriloxi-íminodibenzil 2-(tetrahidropiranil-(2')-oxi)-imiinodiibenzii. A (III) általános képletű alkoholok reakcióképes észtereiként elsősorban a halogénidek jönnek tekintetbe; ilyen észterekként pl. a következőket említhetjük meg: /ö-dimetilamino-etilklorid, /''-dietilamino-etilklorid, ^-metil-etilamino-etilklorid, /'-dimetilaimino-propilklorid, ß-dimetilamino-izopropilklorid, y-dimetilamino-propilklorid, y-di,metilamino-^-metil-propilíkloirid, s-dimetilaimino-butilklorid, ^-(di-n-propilaminoj-etilklorid, A-(N-metil-izopropiila;mino)-etilklorid, /?-(di-n-butiil-amiíio)-etilklorid, ^di-:zobutil-amino)-etilklorid, /?-pirroiidil-iílj-etilklorid, /3 -piperidinio-etiIklo>rid, y-pirrolidil-{l)-propilklörid, y-piperidino-propilklorid, y-hexanietilénimino-propilklorid, /»-morfolino-etilklorid. /5-[4-metilpiperazinil-(l)]-propilklorid, ß-[4--acetoxietil-pipeirazi,nil-(l)-e'tilklorid, y-[4-acetoxietil-piperazi,nil-(l)]-propiliklorid, l-imetii^piperidil-(3)-metilklorid, ^-[lmetil-piperidil-(2)]-etilklorid,
