149898. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek polimerizálására, valamint ehhez való katalizátor előállítására

2 149.898 előállítására alkalmazott oldószer térfogata kisebb, mint a teljes polimerizációs térfogat. A vízmentes bázisokkal kapott katalizátorok aktivitásához viszonyítva legnagyobb mértékű aktivitásnövekedést abban az esetben érhetünk el, ha (csupán a katalizátor előállításálhoz) olyan szénhidrogéneket alkalmazunk oldószerként, amelyek viszonylag nagyobb mértékben képesek a vizet oldani. Aromás oldószereket, különösen benzolt előnyösebb e célra alkalmazni, mint telített paraffin-szénhidrogéneket. A találmány kiterjed továbbá oly katalizátorokra is, amelyek különösen jő hatással alkalmazhatók alfa-olefinek legalábbis túlnyomórészt izotaktikus makromolekulákból álló polimerekké történő polimerizálásának gyorsítására, amely katalizátorok az elemek periódusos rendszerének L, II. vagy III. csoportjába tartozó valamely fém szerves fém vegyületéből, legalább egyfajta átmeneti fém oly halogenidjóből, amelyben a fém maximális vegyértékűségénél kisebb vegyértékszámmal .szerepel és egy oly 'komplexvegyületből épülnek fel, amely valamely nitrogéntartalmú szerves bázisnak a bázis mennyiségére számítva 10—100 mól% vízzel való kezelése útján képződik. A találmány szerinti katalizátor alkotórészeit előnyösen az alábbi mennyiségi arányokban alkalmazzuk: a víz mennyisége a szerves bázisra számítva 25—100, előnyösen 50 mól%, a piridin-titántriklorid aránya '0,125—'.0, előnyösen. 0.5; az átmeneti fémhaiogenid aránya a szerves fémvegyülethez viszonyítva 0,1—0,5, előnyösen 0,15—0,3. Az ilyen feltétetek mellett lefolytatott polinierizáció útján kapott polimerek tulajdonságai gyakorlatilag ugyanolyanok, mint a teljesen vízmentes, bázissal aktívált katalizátorokkal kapott polimereké. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik; meg kell azonban jegyezni, hogy a találmány köre egyáltalán nincsen ezekre a példákra korlátozva. 1—14. példa: Mechanikus keverőművel ellátott és olajkeringtetés útján 75 C° hőmérsékleten tartott hatliteres autoklávba 3,1 liter alumíniumoxidon szárított heptánt viszünk be és az „in vitro" az alábbi módon előállított katalizátort adjuk hozzá. Egy lombikba nitrogén-légkörben 25 ml benzolt és 1,4 g titánkloridot viszünk be, majd ezekhez az I. táblázatban megadott mennyiségű vízmentes vagy hidratizált piridint adunk. Az így kapott eiegyeket kb. 15 percig szobahőmérsékleten tartjuk, majd 6,2 g trietilálumíniumot adunk hozzájuk. Az így előállított katalizátorokat benyomatjuk •vi egyes kísérletek lefolytatására szolgáló és a fentebb említett mennyiségű heptánt tartalmazó autoklávokba. Ezután 7 atm nyomásig gáz alakú propilént nyomatunk be, majd az egész, kísérlet folyamán ezen az értéken tartjuk a nyomást, további propilén folytonos hozzávezetése útján. 5 óra elteltével az autoklávot ^kiürítjük és a kapott polimert tiszta metanol hozzáadása útján kicsapatjuk. A polimert ezután előbb sósavval megsavanyított metanollal,' majd tiszta metanollal mossuk. A fenti módon nyert polimereket vákuum alatt 70 C° hőmérsékleten megszárítjuk, majd megmérjük az egyes kísérletekben kapott termék súlyát. Ezután tetrahidronaftalinban 135 C° hőmérsékleten meghatározzuk a polimer határviszkozitását és meghatározzuk a forrásban levő heptánnal végzett extrakció utáni maradék mennyiségét. Az elvégzett 14 kísérlet eredményeit az alábbi I. táblázatban foglaltuk össze. I. táblázat Propilénpolimerizációs kísérletek 75 C°-on, 7,5 atm propilénnyomás 1,4 g titántriklorid és 6,2-alumíniumtrietil felhasználásával. mellett, 3,1 liter heptánban, Kísérlet sorsz. Piridin TiCl3 mól Víz piridin mól Víz TiCls mól g polimer TiCl3 A heptános extrakció maradéka % Határviszkozitás 1. 0,5 __ 60,0 88,9 4,1 2. — — — 34,5 82,8 3,8 3. — — 0,33 24,0 82,2 3,4 4. — — 0,68 16,5 80,5 2,9 5. — — 1,25 polimernyomok — — 8. 0,125 0,25 0,033 54,0 nem határoztuk meg nem határoztuk meg n / . 0,250 "0,25 0,086 80,0 89,0 4,4 8. 0,500 0,25 0,125 98,0 87,5 3,8 9. 0,125 0,50 0,066 43,0 88,1 nem határoztuk meg 10. 0,250 0,50 0,125 71,0 86,3 3,2 11. 0.500 0,50 0,250 102,0 87,5 4,3 12. 0,125 1,00 0,125 26,0 nem határoztuk meg nem határoztuk meg 13. 0,250 1,00 0,250 52,5 86,5 2.4 14. 0,500 1,00 0,500 77,0 85,5 4,3