149898. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek polimerizálására, valamint ehhez való katalizátor előállítására

149.898 3 15. példa: Egy hatliteres autoklávba, amelyet olajkeringtetés útján 70 C° hőmérsékleten tartunk, és amelybe előzőleg 0,2 liter heptánt vittünk bs, oly katalizátort adunk, amelyet „in vitro" állítottunk elő oly módon, hogy 2,5 g titántrikloridhoz 25 ml benzolban 0,7 g hidratizált piridint (a víz és piridin mólaránya 0,5) keverünk, majd 15 perces állás (szobahőmérsékleten) után 6 g trietilalumíniumot adturik hozzá. A katalizátornak az autoklávba való beadása után 2 liter butil-1-ént adunk az autoklávba és 70 C° hőmérsékleten lefolytatjuk a polimerizációt. 4 óra elteltével a kapott polimert kivesszük az autoklávból, metanollal kicsapjuk, előbb sósavval megsavanyított metanollal, majd tiszta metanollal mossuk, végül pedig vákuum alatt 60 C° hőmérsékleten megszárítjuk. 1100 g polibutilént kapunk, amelynek tetrahidronaftalinban 135 C° hőmérsékleten mért határviszkozitása 1,9, éteres extrakció utáni maradéka 82,1%. Hasonló kísérletet végzünk ugyanilyen feltételek mellett, de oly vízmentes piridin, alkalmazásával, amelyet káliumhidroxidon desztilláltunk és káliumhidroxidon tároltunk. E kísérletben 200 g polibutilént kaptunk, amelynek határviszkozitása 2,2, éteres extrakció utáni maradéka pedig 78,5%. 18. példa: A katalizátort oly módon állítjuk elő, hogy 1 g titánitrikloridot és 0,25 g hidratizált dietilamint (a víz és a dietilamin mólaránya 0,5) 25 ml vízmentes benzolban elegyítünk és szobahőmérsékleten 15 percig állni hagyunk, majd 4 g trietilalumíniumot adunk hozzá. Egy négyliteres autoklávba, amelyet olajkeringtetéssel 75 C° hőmérsékleten tartunk, és amelybe előzőleg 1,5 liter heptánt adtunk, alumíniumoxidon előzetesen víztelenített állapotban, bevisszük a fenti katalizátort és propilént vezetünk be az autoklávba 7 atm nyomásig. A polimerizációt 5 óra hosszat folytatjuk, miközben a propilénnyomást állandóan a fenti értéken tartjuk. A polimert ezután kivesszük az autoklávból, sósavval megsavanyított metanollal, majd tiszta metanollal mossuk, azután pedig vákuum alatt megszárítjuk és lemérjük. A fenti módon 600 g polipropilént kapunk, amelynek tetrahidronaftalinban 135 C° hőmérsékleten mért határviszkozitása 4,3, heptános extrakció utáni maradéka pedig 83%. Egy hasonló kísérlet sorári, amelyben azonban 0,25 g vízmentes dietilamint alkalmaztunk a fenti hidratizált dietilamin helyett, csupán 350 g polipropilént kaptunk, amelynek tetrahidronaftalin-A kiadásért felel: a Közgazdasái ban 135 C° hőmérsékleten mért határviszkozítása 4,2, heptános extrakció utáni maradéka pedig 84,2%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás alfa-olefinek polimerizálására legalábbis túlnyomórészt izotaktikus makromolekulákból álló polimerekké, oly katalizátor jelenlétében, amely az elemek periódusos rendszerének L, II. vagy III. csoportjába tartozó valamely fém szerves fémvegyületéből és legalább egyféle átmeneti fém oly halogenidjéből épül fel, amelyben a fém maximális vegyértékűségénél alacsonyabb vegyértékkel szerepel, azzal jellemezve, hogy a katalizátor-rendszerhez egy oly komplexvegyületet adunk, amely valamely nitrogén-tartalmú szerves bázisnak a bázis mennyiségére' számítva 10—100 mől% vízzel való kezelése útján jön létre. 2. Eljárás, az 1. igénypont szerinti polimerizáció gyorsítására szolgáló katalizátor előállítására, azzal jellemezve, hogy az eleinek periódusos rendszerének I., II. vagy III. csoportjába tartozó valamely fém. szerves fémvegyületét legalább egyfajta átmeneti fémnek a maximális vegyértékszámnál kisebb vegyértékkel képezett halogenidj ével, valamint egy oly komplexvegyülettel hozzuk össze, amelyet valamely nitrogéntartalmú szerves bázisnak a szerves bázis mennyiségére számítva 10—100 mól% vízzel való kezelése útján állítottunk elő. 3. Az 1. és/vagy 2. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a vizet a szerves bázis mennyiségére számítva 25—100 mől% mennyiségben alkalmazzuk. 4. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja azzal jellemezve, hogy átmeneti fémhalogenidként titántrikloridot, bázisként pedig piridint alkalmazunk és a piridint a titántrikloridra számítva 0,125—1,0 mólárányban alkalmaz zuik. 5. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az átmeneti fémhalogenidet a szerves fémvegyületre számítva 0,1—0,5 mólarányban alkalmazzuk. 6. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az átmeneti fémhalogenidet a szerves fémvegyületre számítva 0,1—0,3 mólarányban alkalmazzuk. 7. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy átmeneti fémhalogenidként titántrikloridot, szerves bázisként pedig piridint alkalmazunk, mimellett a piridinnek a titántrikloridhoz viszonyított mólaránya 0,5, a víznek a piridinhez viszonyított menynyiségi aránya 50 mól% és a titántrikloridnak a szerves fémvegyülethez viszonyított mólaránya 0,1—0,3. íl és jogi Könyvkiadó igazgatója 623193. Terv Nyomda, Budapest V„ Balassi Bálint utca 21-23.