149897. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek sztereospecifikus polimerizálására alkalmas, hordozóra felvitt katalizátor előállítására
2 149.897 szerek segítségével vagy a folyékony halogenid feleslegben levő alkalmazásával hígítsuk. A redukció foka ebben az esetben könnyebben szabályozható, a termék elválasztása terén azonban hasonló nehézségek merülnek fel, mint a fentebb említett esetben, minthogy a reakciótermék ebben az esetben is igen finom és elválasztását a redukáló fém halogenidjének jelenléte is megnehezíti. Az átmeneti fémek kristályos halogenidjeinek -az alfa-olefinek polimerizálására való alkalmazása során különleges nehézség lép fel abban az esetben, ha a polimerizációt folyékony fázis távollétében folytatjuk le. Ismeretes módon ugyanis a sztereospecifikus polimerizációt gázfázisban, folyékony hígítószerek vagy folyékony monomer jelenléte nélkül is le lehet különböző módokon folytatni. Ha s célra szilárd kristályos halogenideket alkalmazunk, a bevezetett termék finom volta azzal a további nehézséggel jár, hogy a folytonos eljárásban áramoltatott gázok hajlamosak ezt a finom port magukkal ragadni és ezért bonyolult leválasztó rendszerek alkalmazására van szükség. Javasolták már ennek a nehézségnek oly módon történő kiküszöbölését, hogy a katalizátort, ill. az átmeneti fém halcgenidjét valamely szemcsés közömbös hordozóanyagon rögzítik; ilyen közömbös hordozóanyagként előnyösen magából az előállítandó polimerből álló szemcsés termék alkalmazható. A szilárd halogenideknék az ilyen hordozókon való rögzítése azonban még abban az esetben is csaknem lehetetlen, ha mód nyílik a hordozóanyagnak folyékony halogeniddel való átitatására; a rögzítés legalábbis igen bizonytalan eredményű és ezért ilyen esetekben is könnyen fellépnek a gázok általi továbbvitellel járó nehézségek. Minél nagyobb az átáramoltatási sebesség, annál inkább jelentkeznek ezek a nehézségek: így tehát ez a körülmény alapvető gyakorlati problémát képez minden olyan esetben, amikor a reakcióhő elvezetése céljaiból nagy átáramoltatási sebesség alkalmazására van szükség. Amellett, hogy ennek folytán leválasztás! problémák merülnek fel, a katalizátor egy részének a gázok általi továbbvitele természetesen csökkenti az. eljárás hozamát is. Javasolták már olyan polimerizációs katalizátorok alkalmazását is, amelyeket oly módon állítanak elő, hogy valamely maximális vegyértékszámú halogenidet valamely szemcsézett polimer jelenlétében reagáltatnak egy szerves fémvegyülettel, valamely szénhídrogén-jellegű oldószer jelenlétében. Ilyen esetekben azután az oldószer elpárologtatása útján oly katalizátor nyerhető, amely részben a szemcsés polimerre van lecsapva. Az alfa-olefinek ilyen hordozós katalizátorokkal történő polimerizálása útján azonban olyan termékekhez jutunk, amelyek számottevő százalékarányban tartalmaznak heptánban oldható részt. Ismeretes már az alfa-olefinek oly katalizátorokkal történő polimerizálása is, amelyeket a szilárd kristályos átmeneti fémhalogenideknék szerves fémvegyülatékkel, valamely szemcsézett polimer és valamely hígítós/sr jelenlétében töríónő reakciója útján, majd az oldószer ezt követő elpárologtatásával, tehát a fentemlítetthez hasonló módon állítanak elő, de e kiinduló anyaggal dolgozva meg tudják tartani a kapott katalizátor sztereospecifikus jellegét; ebben az esetben is fennáll azonban az a nehézség, hogy a katalizátornak a hordozón való rögzítése nem tökéletes és ezért továbbra is előfordul, hogy a gázfázis magával viszi a szilárd katalizátor egy részét. Meglepő módon sikerült oly eljárást találnunk, ameljynek (segítségével a |k/atalizátort tartósan tudjuk a szemcsézett polimer felületére rögzíteni és emellett oly katalizátort tudunk előállítani, amely nagy fokban sztereospecifikusan, a fentebb említett nehézségek nélkül képes az olefineket polimerizálni. A jelen találmány értelmében oly eljárást alkalmazunk az olefinek polimerizációjára szolgáló katalizátor előállítására, amelynek során valamely nehéz átmeneti fém maximális vegyértékszámú halogenidjével impregnálunk egy közömbös hordozóanyagot és ezt azután oly szerves fémvegyülettel kezeljük, amely szintén egy közömbös hordozóanyagra felvitt állapotban kerül alkalmazásra. Az olefinek polimerizálására szolgáló katalizátort a találmány értelmében célszerűen két fokozatban állítjuk elő, oly módon, hogy valamely közömbös hordozóanyagot, amelyet valamely nehézfém maximális vegyértékszámú halogenid] ével impregnáltunk, valamely olyan közömbös hordozóanyaggal hozunk érintkezésbe, amelyet valamely szerves fémvegyülettel impregnáltunk, majd az így kapott termékhez további közömbös hordozóanyagot keverünk, amelyet előzőleg szintén valamely (az előbbivel azonos vagy különböző) szerves fémvegyülettel impregnáltunk. Közömbös hordozóanyagként a fenti eljárásban célszerűen szemcsézett polimereket alkalmazhatunk, a halogenidet és a szerves fémvegyületeket azonos vagy különböző fajta hordozókra vihetjük fel. A találmány szerinti eljárás az alábbi előnyöket mutatja: .1. Nincsen szükség hígítószerekre vagy oldószerekre. 2. Az időegységben képződött reakcióhő minimálisra csökken, mint egy a reagáló anyagok között végbemenő redukciós reakció csak fokozatosan megy végbe, a különböző hordozó-anyagszemcsék kölcsönös diffúziója után. Ugyanakkor a hordozóanyag tömege egyben termikus stabilizátorként is szerepel. 3. A redukció foka pontosan szabályozható a hőfejlődés szabályozása és a reagáló anyagok sztöchiometrikus arányának megfelelő beállítása útján. 4. A halogenid redukált alakban mindvégig megmarad a hordozóanyagon rögzítve és arról mosás vagy fúvatás útján sem távolítható el. így a katalizátornak a gázáram általi tovaragadása teljesen kiküszöbölhető még a gázfázisban lefolytatott folytonos polimerizációra szolgáló, pl. fluidizált ágyas berendezésék esetében is, ami lehetővé teszi nagy gázáramoltatási sebességek alkalmaz' 't *s e in ír i rf|d •> il kapott i i 1 i 1 kin*°lhei ="\ p jértékű a
