149626. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizálására
2 149.626 cinkkloridot adunk, az elegyet forrásig hevítjük, amikor is teljes oldódás következik be, majd az oldatot lehűtjük, amikor is a komplex fehér tűkristályok alakjában leválik. A termelés 13 g, kristályok alakjában leválik. A termelés a termék olvadáspontja 211—213 CÜ; & ts, tap ott komplexsó vízben" nehezen oldódik szénhidrogénjeli egű oldószerekben oldhatatlan. A termék elemzési adatai: számított nitrogéntartalom ZnCL • 2 piridin képletre 9,53%, talált nitrogéntartalom 9,4%. A katalizátor kétféle alkotórésze, a szerves fémvegyület (A) és a fémsók (B) mólarányának értékei széles határok között változhatnak. Ez a mólarány általában 0,5 és 5, előnyösen 2 és 3 között lehet. A katalizátor (B) alkotórészét képező kétféle í'érnsó mólarányának egy bizonyos határ felett kell lennie, minthogy e határ alatt a katalizátor aktivitása már nem múlja felül az ismert katalizátorok esetében elérhető szokásos értekeket. Ez az alsó mólarány-határ 0,05; előnyös, ha az átmeneti fém sója és a komplexképző fém sója közötti mólarány 0,25 és 2 között van. Emellett meglepő módon azt is találtuk, hogy a katalizátor aktivitása kisebbnek mutatkozik, ha a polimerizáeiót ugyané katalizátor-alkotórészek jelenlétében folytatjuk le, de előzőleg nem képezünk komplexet a fémsóból és a szerves • bázisból; e komplex előzetes képezése megnöveli a katalizátor aktivitását. Azt találtuk továbbá, hogy az előbbiek során említett komplexek némelyike, különösein a periódusos rendszer II. csoportjának II. alcsoportjába tartozó fémek halogenidjeibői képezett komplexek szabályozni képesek a polimer molekulasúlyát és emellett a kapott polimer röntgenvizsgálattal meghatározható kristályosságának magas fokát biztosítják. Ugyanígy magas értékeket kapunk ilyen katalizátorok alkalmazása esetén a polimer heptános extrakció utáni maradékára vonatkozólag is. A találmány szerinti eljárás közelebbi megvilágítására az alábbi példák szolgálnak; megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre egyáltalán nincsen ezekre a példákra korlátozva. 1, példa: 1500 ml heptánt, amelyet alumíniumoxidon szárítottunk, az üveglombikban előállított katalizátorral együtt betoltunk egy mechanikai kevercművel ellátott 5 literes autoklávba, amelynek hőmérsékletét olajkeringtetés segítségével 75 C° állandó értéken tartjuk. Az anyagoknak az autoklávba való bevitele az I. táblázatban megadott mennyiségekben és a következő sorrendben történik: íitúntriklorid, aktivált komplex, aluminiumírietil. Ezután propilént sajtolunk be az autoklávba 3 at nyomásig és ezt a nyomást a polimerizáció teljes folyama alatt ezen az állandó értéken tartjuk. A polimerizáció befejezte után a polimert kivesszük az autoklávból, előbb sósavval megsavanyított metanollal, majd tiszta metanollal mossuk és végül megszárítjuk. Az így kapott polimer szilárd; tetrahidronaftalinban 135 C°-on meghatározott határviszkozitása általában 1,5—1,6 felett van. A termék kristályossági fokát röntgenvizsgálattal állapítjuk meg; ugyancsak meghatározzuk a heptános extrakció utáni maradékot is. Az alábbi I. táblázatban néhány összehasonlító kísérlet adatait is közöljük; az egyik ilyen kísérletet csupán titántriklorid és trietilalumínium jelenlétében, a másikat pedig aktivátorként alkalmazott piridin és -egy femhalogenid jelenlétében végeztük. I. TÁBLÁZAT Propilénpolhnerizációs kísérletek, 3 at nyomás alatt, 75 C" hőmérsékleten, ,1500 ml heptánban lefolytatva. g polimer ! if -Kísérlet sorsz. Hozzáadott aktivátor ' TiCD AiíCtHt); g MeCl MPv n g py g McCI n g Idő óra (h) -3 CJO.bí u £ ^ fi'-SS WO $ Kísérlet sorsz. Hozzáadott aktivátor ' TiCD AiíCtHt); g MeCl MPv n g py g McCI n g Idő óra (h) g TlCla . ll -3 CJO.bí u £ ^ fi'-SS +J CD Ä OJ y A i. 1,4 3,1 5 18 48 87 2. Piridin 1,4 6,2 — 1,35 — 2 30 51 87 3. FeCU 1.4 6,2 — — 2.5 2 14 — — 4. CuCl2 • 2Py 1,4 6,2 2,5 — — 2 65 51 92 5. BeCl2 • 2Py 1,4 6,2 2.5 — — 2 35 57 92 6. ZnCl2 • 2Py 1,4 6,2 2,5 —• — 2 77 58 84 7. CdCL,-2Py 1,4 6,2 2,5 — —• 2 48 59 85 8. MgCl2 • 4Py 1,4 6,2 2,5 — — 2 43 51 94 9. NiCL-4Py 1,4 6,2 2,5 —• — 2 1 'JO 57 82 10. FeCÍ3 -4Py _^_ 6,2 2,5 — 9 77 50 88 2. példa: g titántrikloridból, 3,1 g nikkelklorid-piridin„ ír . . , ,, , r, ,-i r * 'i -i -j- komplexből (NiCla-4Py) és 7,70 g alumíniumtri-Buten-1 es bután 1,8 nter folyékony elegyet r ^ J' ' b (40% butén-i tartalommal és egy oly* katalizá- etilből, mechanikus keverővel ellátott 6 literes tort, amelyet üvegicnibikban állítottunk elő 1.75 autoklávba visszük be, amelynek hőmérsékletét
