149626. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizálására
184.626 3 olajkeringtetés segítségével állandóan 75 C°-on tartjuk. 15 órai polimerizáeió után a polimert kivesszük az autoklávból, előbb sósavval megsavanyított metanollal, majd tiszta metanollal mossuk és végül megszárítjuk. Ily módon 300 g polibutilént kapunk, amelynek tetrahidronaftalinban 135 C°-on meghatározott határviszkozitása 3,80. Összehasonlító kísérletként ugyanilyen feltételek mellett, de a nikkelklorid-piridin-komplex alkalmazása nélkül végeztük el a fenti eljárást, amikor is 160 g oly polimert kaptunk, amelynek határviszkozitása 2,63 volt. Végeztünk egy további összehasonlító kísérletet is, amelynek során a nikkelklorid-piridin-komplex helyett 0,76 g piridint alkalmaztunk; ily módon 210 g polibutilént kaptunk, amelynek határviszkozitása 2,96 volt. 3. példa: 1500 ml heptánt, amelyet alumíniumoxidon szárítottunk és az üveglombikban előállított katalizátort mechanikai keverőművel ellátott 5 literes autoklávba vittük be, amelynek hőmérsékletét olajkeringtetés segítségével állandóan 75 C°-on tartottuk. Az anyagokat a II. táblázatban megadott mennyiségekben vittük be az autoklávba, a következő sorrendben: titántriklorid, cinkklorid-piridin-komplex, alumíniumtrietil. Ezután propilént sajtolunk be az autoklávba 3 at nyomásig és a nyomást a polimerizáeió teljes folyamán ezen az állandó értéken tartjuk. Egyes hosszabb ideig tartó kísérletek során a kísérlet teljes folyamán adtunk hozzá folyamatosan a cinkklorid-piridin-komplex és trietilalumínium reakciója útján kapott terméket. A polimerizáeió befejezte után a polimert kivettük az autoklávból, előbb sósavval megsavanyított metanollal, majd tiszta metanollal mostuk, végül pedig megszárítottuk. A kapott termék viszkozimetriás mólsúlyát (tetrahidronaftalinban 135 C°. hőmérsékleten), röntgenvizsgálattal megállapítható kristályossági fokát és a heptános extrakció utáni maradék mennyiségét meghatároztuk. A II. táblázatban a fenti kísérleti eredmények mellett közöljük egy összehasonlító kísérlet eredményeit is, amelyet cinkklorid-piridin-komplex alkalmazása nélkül végeztünk, továbbá egy olyan összehasonlító kísérlet eredményeit is, amelynek során a cinkklorid-piridin-komplex helyett csupár piridint alkalmaztunk. II. TÁBLÁZAT Propilénpolimerizációs kísérletek, 3 at propilén nyomás alatt, 75 C° hőmérsékleten, 1500 ml heptánban lefolytatva. Kísérlet sorsz. Kezdeti katalizátor Közben folyamatosan hozzáadott szabályozószer Idő h g polimer 'SB? tflN,o & +-• U u:0 N 8-SÍ •3^"° O* u u «Sí Kísérlet sorsz. TICIJ g A1(C2H5)3 g ZnCk. 2Py g Py g ZaCh. 2Fy g A1(C2H5)3 g Idő h TiCls g/h 'SB? tflN,o & +-• U u:0 N 8-SÍ •3^"° O* u u «Sí í. 1,4 3,1 —. 5 18 3,8 48 87 2. 1,4 3,1 —• 0,24 — —' 5 29 4,3 51 87 3. 1,4 6,2 — — — — 5 19 3,6 — — 4. 1,4 6,2 2,5 — — — 2 77 1,4 58 85 5. 1,4 5,0 2,5 — —• — 2 76 1,3 — •84 6. 1,4 4.0 2,5 — —• — 2 68 1,8 — | 80 7. 1,4 6,2 2,5 — 2,5 1,2 4 68 1,8 58 ! 84 8. 1,4 6,2 2,5 — 2,5 1,2 6 57 1,5 57 85 4. példa: példában leírthoz hasonló módon oly katalizátort alkalmazunk, ameanyagokból állítottunk elő: A harmadik dolgozunk, de lyet az alábbi . 1,4 g TiCl3 2,5 g CdCl2 -2Py (Py = piridin) 6,2 g A1(C2 H Ily módon 2 mért kapunk, a: genvizsgálattal 59%. 5. példa: A 3. példában leírthoz hasonló módon dolgozunk, de oly katalizátort alkalmazunk, amelyet az alábbi anyagokból állítottunk elő: 1.4 g VC13 2.5 g ZnCl-2Py 5)3 órai polimerizáeió után 133 g polimelynek határviszkozitása 1,6, röntmeghatározott kristályossági foka 6,2 g A1(C2 H 5 ) 3 Ily módon 2 órai polimerizáeió után 130 g polimert kapunk, amelynek határviszkozitása 0,98, röntgenvizsgálattal meghatározott kristályossági foka pedig 61%. Összehasonlító kísérletet végeztünk ugyanilyen feltételek mellett, de a cinkklorid-piridin-komplex alkalmazása nélkül, amikor is 70 g polimert kaptunk, amelynek határviszkozitása 3,6, röntgenvizsgálattal meghatározott kristályossági foka pedig 48% volt. 6. példa: Butén-1 és bután 1,8 liter foryékony elegyét (40% butén-1 tartásommal) és egy üveglombikban az alábbi anyagokból előállított katalizátort 1,75 g TiCl3 3,1 g ZnCl2 -2Py 7,7 g A1(C2 H 5 )3
