149615. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új p-aminofenoxialkánok előállítására
2 149.615 gyököt jelent) alakítjuk át az aminek alkilezésére vagy hidroxilezésére ismert módszerek segítségével. „Ismert módszer" alatt bármely olyan módszert értünk, amely már gyakorlatban alkalmazva vagy a kémiai irodalomban ismertetve lett. A nitrocsoport redukcióját pl. katalitikus hidrogénezéssel végezhet j ük Harne y-nifckel vagy Adams-féle platinaoxid-katalizátor jelenlétében; történhet a redukció nátriumszulfid-oldattal való hevítés útján is. Az így kapott primer aminocsoport alkilezését valamely reakcióképes alkilészterrel való reagáltatás útján végezhetjük; az alkilészter savgyöke pl. halogénatom vagy pedig kénsav- vagy szulfonsavgyök lehet (így pl. metiljodid vag' metil-p-kluilszulí n it alkahni ha ló erre a cell a) a/ d k lefest v Limeh savi i oto szer jelei a reakció 1 vatri ie< imii mitiM> Jap/ode eit "> t zet -- a kapu1 k\ ( ai i ->a+ mű " *> ut]ar brnt hatjuk el. A n i n < i < ul n ilc / t oi maldehid c^ huh > i -^ i \ i1 v p K Lti lizátor jelei' t l í •> %^\ u h vi i drhid es hangyasav ^^ s -> \ > i uitot < \ i um aminocsopf fit' < n t a génhidrinn {a i c i ti n í ( u ') viir it agáitatás u icií1 1 i Ui U nnou thl gyöknek a pt J i m J I JIUUI iii UV.VHLI céljából az uii i is to i1 fifio o miáttal is i r -> i i hidrolízis, /o n i is i ^ip<1f címek df karboxilezfcoe koveu. A fenti (II) általános képletnek megfelelő oly p-nitrofenoxialkánok, amelyek képletében R., hidroxi-, acetoxi-, rövidszénláncú alkoxi- vagy hidroxialkoxi-gyököt képvisel, az alábbi (III) általános képletű vegyületek klórrnetilezése .útján. állíthatók elő: (ahol R, jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel); ezt a reakciót vízmentes közegben, paraformaldehiddel és sósavval, cinkklorid jelenlétében folytathatjuk le, majd az így kapott alábbi (IV) általános képletű vegyületet o2 « OR, CH2 C1 akár a fenti alakban, akár a megfelelő jódmetilszármazék alakjában (amelyet nátriumjodiddal való reakció útján nyerhetünk) valamely M—R5 általános képletű vegyülettel hozzuk reakcióba (ez utóbbi képletben R5 acetoxi-, rövidszénláncú alkoxi- vagy rövidszénláncú hidroxialkoxi-gyököt, M pedig hidrogénatomot, alkálifématomot vagy pedig egy fél alkáliföldfématomot képvisel), majd — amennyiben ez kívánatos — ha a kapott termékben R5 acetoxi-gyököt képvisel, ezt nátriumhidroxidos vagy káliumhidroxidos közegben lefolytatott hidrolízis útján hidroxi-gyökké alakíthatjuk át. A (II) általános képletnek megfelelő oly p-nitrofenoxialkánok, amelyek képletében R3 egy —X—Y csoportot (ahol X és Y jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel) képvisel, oly módon nyerhetők, hogy valamely, a fenti (IV) általános képletnek megfelelő vegyületet (vagy a megfelelő jódmetil-származékot) valamely M—S—Y általános képletű vegyülettel reagáltatunk (ez utóbbi képletben Y jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, míg M jelentése vagy a fenti meghatározás szerinti, vagy pedig nehézfém-atomot, pl. ólomvagy ezüstatomot jelent), majd — ha a kívánt termék képletében X —SO— vagy —S02— csoportot jelent — a kapott alábbi (V) általános képletű szulíid-szjírma*ze%>t CHg-S-lf (ahol R4 és Y jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel) oxidációnak vetjük alá, előnyeién ecetsavas közegben hidrogénperoxid segítségével, vagy esetleg valamely más oxidálószer, mint pl. króm sav vagy káliumpermanganát alkalmazásával. Az olyan (II) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R.t egy —S—Y gyököt képvisel, amelyben Y rövidszénláncú alkilgyököt, benzilgyököt vagy rövidszénláncú hidroxialkil-gyö'köt jelent, oly módon is előállíthatók, hogy valamely, a fenti (IV) általános képletnek megfelelő vegyületet (ill. ennek megfelelő jódmetil-származékot) valamely alkálihidroszulfiddal vagy pedig tiokarbamiddal reagáltatunk, majd a kapott terméket az utóbbi esetben hidrolízisnek vetjük alá a szabad merkapto-csoportot tartalmazó megfelelő termék nyerése céljából, azután az így kapott vegyület merkapto-esoportját alkilezés, benzilezés vagy hidroxialkilezés útján rövídszénláncú alkilgyököt tartalmazó alkiltio-csoporttá, benziltio-csoperttá, ill. hidroxialkiltio-'Csoporttá alakítjuk át. Az olyan (II) általános képletű vegyületek, amelyek képletében Rs valamely —S0 2 —Y gyököt képvisel (ahol Y jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel), oly módon is előállíthatók, hogy valamely alábbi (VI) általános képletű vegyületet 02 M 0f?4 CHgf valamely Q—S02 —Y általános képletű alkálivagy földalkáli-szulíináttal kondenzáltatunk (ez utóbbi képletben Q valamely alkálifématomot vagy fél alkáliföldfématomot, Y pedig valamely,
