149565. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az 5,7-dihalogén-8-oxikinaldinok új észtereinek előállítására
2 149.565 musokkal szemben. Ezek az új vegyületek felületileg alkalmazandó fertőtlenítőszerekként kerülhetnek gyógyászati felhasználásra, aminek során vízben való rossz oldhatóságuk és ennek megfelelően rossz felszívódóképességük igen előnyös e szereknek a szervezet általi elviselhetősége szempontjából. Emellett a találmány szerinti eljárás termékei közbenső termékként is szerepelhetnek' egyéb gyógyszerek előállítása során. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteü módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik; a hőmérsékleteket e példákban Celsius-fokokban adtuk meg. az olvadáspontok korrigálatlan értékek. 1. példa: 5,7-diklór-S-acetoxikinaldin. 1<)0 L Z t <~üi 3 s ' 10-1 cs r_q 0 g \qi'ir d i srpo < m.L \ i d i ik "• í T o-i ' i he i i ol 1 >r 160 ^ í t '(U 'ti Lehuks a ucl a i" í u fr v . ir> i1 ' pici k « 1 t. 1 c -i i < "to pl ot ti i et CT i i 1 t ÍJ 11 ^ ie\ V* c c VI I.J /i í 1 L lLl l V UJ 1 i ( n i~ i ID jl ) + a ) ' -- uf kii t o írj % i i iah i1 ii *• •» u sagu 5 7- li i I ii t L i^ í n i T i í l ímel v 10C 5—101 i'l inoo o1 ci "r it it ni',,t 2. példa: 5,7-dibró:tn-8-aeecoxikinaldin. a) 40 g 5,7-dibróm-8-oxikinaldin (op. 125—126°) és 100,0 g ecetsavanhidrid elegyéhez 8 csepp tömény kénsavat adunk és az elegyet 3 óra hosszat hevítjük olajfürdőn, 160° hőmérsékleten. Lehűlés után az egész reakcióelegyet 500 g jégre öntjük, majd a jég teljes megolvadása után a levált csapadékot szívószűrőn leszűrjük és jeges vízzel addig mossuk, míg a mosóvíz lakmuszra már nem mutat savas reakciót. A nyers reakcióterméket vákuum-szárítószekrényben 70° hőmérsékleten állandó súlyig szárítjuk, majd széntetrakloridból átkristályosítjuk: ily módon analitikai tisztaságú 5,7~dibróm~8-acetoxikmaldint kapunk, amely 125— 127° állandó olvadáspontot mutat. b) 47,5 g 5,7-dibróm-8-oxikinaldint (op. 125— 126°) 100 ml piridinben oldunk és a jéggel hűtött oldathoz, rázogatás közben részletekben hozzáadunk 17,7 g acetilkloridot (fp. 51—52°). A reakcióelegyet ezután 3 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd vízsugárszivattyúval csökkentett nyomás alatt 40° hőmérsékleten szárazra pároljuk be. A maradékot 100 ml jeges vízzel péppé keverjük, majd leszívatjuk és jeges vízzel mossuk, míg a mosóvíz lakmuszra már nem mutat savas reakciót. A nyers reakcióterméket vákuumszárítószekrényben 80° hőmérsékleten állandó súlyig szárítjuk, majd széntetrakloridból átkristályosítjuk; ily módon analitikai tisztaságú 5,7-dibróm-8-acetoxikinaldint kapunk, amely 125—127° állandó olvadáspontot mutat. 3. példa: 5-klőr-7-bróin-8-acetoxikinaldin. 40 g 5-klór-7-bróm-8-oxikinaldin (op. 113—114°; 5-klór-8-oxikinaldinból előállítva) és 135 g ecetsavanhidrid elegyéhez 4 csepp tömény kénsavat adunk és az elegyet 3 óra hosszat hevítjük 160° hőmérsékletű olaj fürdőben. Lehűlés után az egész • reakcióelegyet 500 g jégre öntjük, majd a jég teljes megolvadása után a levált csapariékot szívószűrőn leszűrjük és jeges vízzel addig mossuk, míg a mosóvíz lakmuszra már nem mutat savas reakciót. A nyers :rcakcióterméket vákuum-szárítószekrényben 80° hőmérsékleten állandó súlyig szárítjuk, majd könnyűbenzinből átkristályosiijuk. Ily módon analitikai tisztaságú 5~klőr-7~bróm-8-acetoxikinaldint kapunk, amely 121—122° állandó olvadáspontot mutat, 4. példa: 5.7-dibróni-8-benzoxikinaldin. 47,5 g 5,7-dibróm-8-oxikinaldmt (op. 125—126°) 100 ml piridinben. oldunk és a jéggel hűtött oldathoz, rázogatás közben részletekben hozzáadunk 31,6 g benzoilkloridot (fp. 194—196°). A reakcióelegyet ezután 3 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk, maid vízsugárszivattyúval csökkentett nyomás alatt 40° hőmérsékleten szárazra pároljuk be. A maradékot 100 ml jeges vízzel péppé~keverjük, majd 200 mi kloroformot adunk hozzá és a kloroformos fázist kétszer kirázzuk 100—. • 100, tehát összesen 200 ml 10%-o-s vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal. A kétszer 25, tehát összesen 50 ml vízzel mosott kloroformos fázist nátriumszulfáton szárítjuk, vízsugár-vákuum alatt bepároljuk, amikor is 124—130° olvadáspontú nyers 5,7-dibróm-8-be>nzoxikinaldint kapunk. Ezt a terméket benzol és könnyűbenzin elegyebőí ismételten átkristályosítjuk; ily módon kapjuk az analitikai tisztaságú 5,7-dibróm-3-benzoxikinaldint, amely 130—132° állandó olvadáspontot mutat. 5. példa: 5,7-dibróm-8-benzoxikinaldin. 63,4 g 5,7-dibróm-8-oxikinaldin (op. 125—128°) 15,8 g piridinnel és 300 ml széntetrakloriddal készített szuszpenziójához szobahőmérsékleten 28,1 g benzoilkloridot adunk csepegtetve, keverés közben. A reakcióelegyet ezután további keverés közben 6 1/2 óra hosszat 50° belső hőmérsékleten tartjuk. Szobahőmérsékletre való lehűlés után a képződött piridin-hidrokloridot szívószűrőn kiszűrjük, 100 ml benzollal utánamossuk és a szűredéket vákuum alatt szárazra pároljuk be. Az így kapott nyers 5,7-dibróm-8-benzoxikinaldin olvadáspontja 120—126°. Ezt a terméket széntetrakloridból ismételten átkristályosítjuk: ily módon
