149384. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szulfonamid előállítására
2 149.384 A diszulfonil vegyület hasadási termékét, az amido)-5-benzilmerkapto-l,3,4-tiodiazolt: alábbi képletű 2-(4'-acetilammo-benzolszulfon-CHjCOHM n -SO^H-C^^CS-CH* 90%-os ecetsavban a benzil maradék lehasítása benzolszulfonamido)-l-l,3,4-tiodiazil-5-szulfoklori-és szulfoklorid képződése közben klórozzuk. dot: Az alábbi általános képletű 2-(4, -aeetilamino-CtyCOA/H ezt követően vizes ammóniával a megieTEtO szuifonamiddá amidáljuk. Sósavas elszappanosítással a 2-(4'-arninobenzolszulfonamido)-l,3,4-tiodiazol-5--szulfonamidot kapjuk. Híg alkáli lúggal az acetilesoportok nem szappanosodnak el, ellentétben a i2-(4'-acetilaminobe:nZ:o]Kzulfonamido)-5--benzilmerkapto-l,3.4-tiodiazollal, melynek acetil csoportja hígított alkáliaval minden további nélkül elszappanosítható. Azt találtuk továbbá, hogy ugyanezt a végterméket kapjuk, ha a találmány szerinti eljárást a következőképpen módosítjuk. A diszulfonil vegyület klórozásával a következő képletű 2-(4'-acetilaminobe:nzolsz:u'lfO:nili:mino)-3-!(4'-acetilaminobenzolszulfonil)-l,3,4-tiodiazol-5-szulfokloridot kapjuk: CtífOHv, Fölös mennyiségű ammóniával végze sal a következő vegyületeket kapjuk: 4-acetilaminobenzolszulfonamid és 2-(4'-aeetilaminobenzolszulfonamido)-l,3,4-tiodiaz ol-5 -szulf on amid. Az utóbbi vegyületből sósavas elszappanosítással 2-(4'-arninobenzolszuifon:amido)-l,3,4-tiodiazol-5-szulfonamidot kapunk. Az új vegyület gyógy ásza tilag hatékony. 1. példa: a) Diszulfonil vegyület (mol 617) 2,5 literes, tartozékokkal, ellátott négynyakú lombikba 750 rnl vizet és 112 g (0,5 mol) 2-amino-5-benzilmerikapto-l,3,4-tiodiazolt viszünk. 500 g víznedves 4-acetilaminoibenzolszulíokloridot (technikai nyerstermék, 257 g 10'0%-os árunak felel meg = az elméleti mennyiség 110%-a = 1,1 mol) 800 ml acetonban feloldunk és keverés közben a lombikba viszünk. Ezt követően cseppenként 25%-os szódaoldatot adunk; hozzá, addig, míg a pH-érték maradandóan 6,5 (kb. 300 ml). Két óra hosszat 40 C°-on keverjük, esetleg szódaoldat mégegyszeri hozzáadása köziben, majd leszívatjuk és 500 ml vízzel mossuk. A víz eltávolítására kb. kétszer 100 ml metanollal 'mossuk, a nutschlepényt a szennyezések eltávolítására 500 ml metanollal fél óra hosszat visszafolyó hűtővel főzdiazol-5-szulfoiiamid (mol 378). idálás- míg színtelen szűrlet fut át. 50 C°-on szárítjuk. Termelés: 185 g, vagyis az elméleti érték 60%~a. a bevitt benzilmerkapto vegyületre vonatkoztatva. Elméleti termelés: 308,5 g. Az anyag 175 C°-on kezd szenesedni. b) 2-(4'~aceülaminobciixoIszulfonamido)-5-faenzilmerkapto-l,3,4-tiodiazol (mol 420). 4 literes tartozékokkal ellátott háromnyakú lombikba 370 g (0,6 mol) diszulfonil vegyületet, 600 ml ammóniát (25%), és 600 ml vizet viszünk és az elegyet lassan melegítjük, mire erős habképződés lép fel, majd lassan sötétbarna oldat keletkezik. Az oldatot fél órán belül 95 C°-ra melegítjük, hidegre keverjük és a kiváló 4-acetilaminobenzolszulfonamidot leszívatjuk, és kevés jeges vízzel mossuk. Termelés szárazon 100 g, ami az elméleti érték 78%-a. A szűrletet 18%-os tiszta sósavval 10 C°-on kicsapjuk (3 pH), esetleg kristályosítás céljából keverjük, leszívatjuk és 200 ml vízzel mossuk. A nutsch-lepényt a víz kiszorítására kevés metanollal kezeljük és szárazra leszívatjuk. 3 liter etanolbol 30 g Norit-szén hozzáadása mellett átkristályosítjuk (forrás időtartama 1 óra) 5 C°-on leszívatjuk és 50 C°-on szárítjuk. Termelés: 175 g, ami az elméleti érték 69,5%ának felel meg. Elméleti termelés: 252 g. Olvadáspont: 194—195 C°. c) 2-(4'-acetilarBÍnobenzolszu!fonamido)-l,3,4-tiozük, forrón leszívatjuk és metanollal mossuk,
