149384. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szulfonamid előállítására
149.384 3 2 literes tartozékokkal ellátott szűrőcsonkba 105 g (0,25 mol) 2-(4'-acetilaminobenzolszulfonamido)-5-benzilmerkapto-l,3,4-tiodiazoit és 1050 ml ecetsavat (90 térfogat%) viszünk és 5 C°-on addig vezetünk be klórt, míg az elegy megsárgul. Ezután leszívatjuk, 100 ml 90%-os ecetsavval és 300 ml jeges vízzel mossuk. A nutsch-lepényt keverés közben 210 ml ammóniába (25%) visszük és az elegyet 5 percig forraljuk. 20 C°-on az oldatot 18%-os sósavval megsavanyítjuk, a kivált terméket leszívatjuk, 250 ml vízzel mossuk és 50 C°-on szárítjuk. Termelés; 63 g, ami megfelel az elméleti érték 67%-ának. Elméleti termelés: 94,5 g. Olvadáspont: 256,5—258,5 C° (bomlással). d) 2-(4'-aminobenzolszulfonamido)-l,3,4-tiodiazol-3-szulfonamid (mol 335,4). 3 literes, tartozékokkal ellátott háromnyakú lombikba 76 g (0,2 mol) 2-(4'-a€eTÍlaminobenzolszuiíonamido)-l,3,4-tiodiazol-5-szulfonamidot és 760 ml n-sósavat kb. másfél óra hosszat visszafolyó hűtővel hevítünk, míg tiszta oldat keletkezik. Ezután gyorsan 20 C°-ra lehűtjük és a lecsapás teljessé válásáig konc. ammóniát adagolunk, aminek során" az oldat végig savanyú marad. Nutscholás után megvizsgáljuk a szűrletet, vajon további ammónia hozzáadására történik-e csapadékleválás. A nutsch-lepényt 100 ml vízzel mossuk és szárazra leszívatjuk. A nutsch-nedves terméket 5,2 liter etanolból (25 térfogat%) 12 g Norit-szén és nyomnyi mennyiségű nátriumditionit hozzáadása mellett átoldjuk (forrás tartama 2 óra). A nutsch-lepényt kevés desztillált vízzel mossuk és 50 C°-on szárítjuk. ahol R amino vagy acetilamino csoport, amelyre jellemző, hogy 4-acetilaMiinobenzolszulfokloridnak 2-amino-5-benzilmerkapto-l,3,4-tiodiazol-lal való kondenzálásávai 2-(4'-acetilaminobe.nzolszulfonilimmo)-3'-(4'-acetil-amin.oibenzo]ßzui lfonil)-5-beirizilme'rkapto-l,3,4-tiodiazolt állítunk elő, ezt ammonias eiszappanosítással 4-acetil-am.ínobenzolszulfonamiddá ás 2-(4'-acetil-aminobenzolszulfoiiamido)-5-benzilmerkapto-l,3,4-tiodiazollá hasítjuk, a 4-acetil-ammobenzolsziulfonamidot leválasztjuk és a 2-(4'-Dcetiiamino-benzo]szulfonamido)-5-benzilmerkapto-l.S.l-tiodiazolt egymást követő klorozással, amidezéssel és sósavas eiszappanosítással 2-(4'-arninobe:nzolszulfonamido)-l,3,4-tiodia: zol-5-szulfonamiddá átalakítjuk. -.v-irí:r~-íyi feiol: a Közgazdaság] SÍG641. Icrv Nyomda, Budapest Termelés: 43,5 g = az elméleti érték 65%-a. Elméleti termelés: 67 g. Olvadáspont: 238—239 C° (bomlással). 2. példa: 2-(4'-acetilaminobenzolszulfonamido)-l,3,4-tiodiazol-5-sziilfonamid (mol 378). 2 literes főzőpohárba 62 g (0,1 mol) diszulfonil vegyületet és 1,6 liter ecetsavat (90 térfogat%) viszünk és 5 C°-on kb. 50 percig klórt vezetünk be mindaddig, amíg a szuszpenziót a klórfelesleg sárgára színezi. Leszívatás után 150 ml jeges vízzel mossuk és a nutsch-lepényt 250 ml ammóniába (25%) bevisszük. Az elegyet 5 percig forraljuk, 20 C°-ra való lehűlés után a 4-acetilaminobenzolszulfonamidot leszívatjuk. A termelés szárazon 14 g, ami megfelel az elméleti érték 67%-ának. A szűrletet 18%-os sósavval megsavanyítjuk, a kivált termeiket leszívatjuk, kevés vízzel mossuk és 50 C°-on szárítjuk. Termelés: 15,5 g = az elméleti érték 41%~a. Elméleti termelés: 38 g. Olvadáspont: 256—258 C° (bomlással). 3. példa: 2-(4'-anúnobetizolszul£onamido)-l,3,4-tiodiazol-5--szulfonamid (335.4 mol). Az 1. példában ismertetett módon járunk el. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az alábbi általános képletű új szulfonamid előállítására: 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a 4-acetílaminobenzolszulfokloridnak 2-amino-5-benzilmerkapto-l,3,4--tiodiazollal való kondenzálásnál nyert 2-(4'-acetilíiminobenzolsEulfonilamino'-s3-(4'-acetilaí min!obenzolszulfonil)-5-benzilmeiJ kapto i -l,3,4-tiodiazolt előbb klórozzuk, majd ammóniával végzett amidálással 4-aeetilaminobenzolszulfonamiddá és 2-(4'-acetilaminobenzolsz,ulfonamido)-l,3,4-tiodiazol-5-szulfonamiddá egyidejű hasítás közben átalakítjuk, a 4-acetilammobenzolszulfonamidot leválasztjuk és a 2-(4'ace! tilaminobenzolszulfona i mido)-l,3,4-tiodiazol-5-szulf on amidből sósavas eiszappanosítással a 2-(4'-aminoben:Zols^ulfonamido)-l,3,4-tiodiazol-5-szulfonamidot előállítjuk. és Jogi Könyvkiadó igazgatója V., Balassi Bálint utca 21-23.
