149270. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bisz-(p-oxifenil)-oxo-dihidro-1,4-benzoxazinok, valamint O-acil ill. O-alkilszármazékaik előállítására
2 149.270 általános képletű vegyületeket választunk, amelyek az R"0-csoporthoz viszonyítva p-helyzetben nincsenek helyettesítve. Ha reakciótermékként oly. vegyületeket kívánunk előállítani, amelyek (I) általános képletében az R" gyök alkil- vagy acilcsoportot jelent és olyan fenolokból indulunk ki, amelyek (III) általános képletében R" hidrogénatomot jelent, akkor e fenoloknak a (II) általános képletű dihalogénvegyületekkel való reagáltatása során vagy ezt követően az egyik vagy mindkét hidroxilcsoportot önmagában ismert módon alkilezhetjük vagy acilezhetjük. A fenti reakció során egy mól (II) általános képletű dihalogénvegyületre legalább 2 mól (III) általános képletű fenolt alkalmazunk. Célszerű azonban nagyobb fenol-felesleggel dolgozni. A re-* akciót célszerű mérsékeltein felemelt, előnyösen 30 és 50 C° közötti hőmérsékletem lefolytatni, adott esetben valamely közömbös szerves oldóvagy hígítószer, mint pl. benzol, toluol, xilol, nitrobeiizol, diklórbenzol, széntetrakiorid stb. jelenlétében. Adott esetben csekély mennyiségű (0,01— 5,0%) savas jellegű fémsókatalizátort, mint cinkkloridot, alumíniumkloridot, vaskloridot stb. is adhatunk a reakcióelegyhez, ami által a reakcióidő csökkenése érhető el. A reakciót előnyösen a reakció szempontjából közömbös légkörben, pl. nitrogénben vagy széndioxidban folytathatjuk le. A reakció egyik kiinduló anyagaként alkalmazásra kerülő (II) általános képletű 2,2-dihalogén-3-oxo-dihidro-l,4-benzoxazinok, amelyek képletében R hidrogénatomot vagy alkilcsoportot, Hal pedig halogénatomot jelent, pl. oly módon állíthatók elő, hogy az alábbi (IV) általános képletű 2,3-dioxodihidro-l,4-beinzoxazinok molekulájában — a fenti képletben R jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — a 2-helyzetű szénatomhoz kapcsolódó oxigénatomot két halogénatomra cseréljük ki. E reakció végrehajtására különösen jól megfelelnek a foszforhalogenidek. így ha pl. 2,3-dioxo-dihidro-l,4-be!nzoxazint foszforpentakloriddal reagáltatunk, 2,2^díMór-3-oxo-dihidro-l,4-benzoxazint kapunk színtelen kristályos termék alakjában, amely széntetrakloridból vagy benzolból kristályosítva 180—181 C°-on olvad. Hasonló módon kapjuk a 2,3-dioxo-dihidro-6-metil-l,4-benzoxazinból a 2,2-diklór-3-oxo-dihidro-6-metil-l,4-benzoxazint, ez a színtelen vegyület 202 C°-on olvad. A találmány szerinti eljárás egyik előnyös kiviteli alakja esetében a fenollal történő reakciót közvetlenül Ligyanabban a közegben folytatjuk le, amelyben a 2,2-dihalogén-3^oxo^dihidro-l,4-benzoxazin előállítása történt. A (II) általános képletű dihalogénvegyületet tehát, amelyet foszforhalogenidnek a fenti (IV) általános képletű 2,3--dioxo-dihidro-l,4-benzoxazin;nal közömbös oldószerben történő reagáltatásával állítunk elő, nem szükséges a reakcióelegyből elkülöníteni, hanem azonnal hozzáadhatjuk a megfelelő fenolt és ebben a reakcióelegyben folytathatjuk le a dihalogénvegyületnek az (I) általános képletű 2,2-bisz-(p'-oxif enil)-3-oxo-dihidro-l ,4-benzoxazinná tör- , ténő átalakítását. "A fenti (I) általános képletű vegyületek előállítása az alábbi módon is történhet. Az alábbi (V) általános képletű ' 3, a -bisz^(p-l 0-helyettesített fenil)glikolsavakat R» 0RM » OH»' —• e képletben R' jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, R'" pedig valamely utóbb hidrogénnel kicserélhető csoportot, pl. alkilvagy aralkilcsoportot jelent — az alábbi (VI) általános képletű o-aminofenolokkal reagáltatunk: 3ZT VNH 2 — e képletben R hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkilcsoportot jelent. A fenti reakció során az alábbi (VII) általános képletű 2,2-bisz-(p-0-jhelyettesített fenil)-3-oxo-dihidro-l,4-benzoxazinok keletkeznek: OR»»
