149270. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bisz-(p-oxifenil)-oxo-dihidro-1,4-benzoxazinok, valamint O-acil ill. O-alkilszármazékaik előállítására

149.270 — e képletben. R, R' és R"' jelentése megegye­zik a fentebbi meghatározások szerintivel. A re­akciót felemelt, előnyösen 150 és 220 C° közötti hőmérsékleten folytathatjuk le. Valamely közöm­bös oldószert, mint szénhidrogént, pl. kumolt vagy tetralmt, vagy pedig klórozott szénhidro­gént, pl. diklórbenzolt is felhasználhatunk e re­akció lefolytatására. Előnyös valamely vízelvonó hatású katalizátor, mint pl. arilszulfonsavak, cink­klorid vagy alumíniumklorid jelenlétében dolgozni. Az említett szabad «,a-bisz-(p-0-helyettesített feinil)-iglikolsavak helyett ezek reakcióképes ész­terét, mint pl. a rövidszénláncú alkilcsoportokkal képezett alkilésztereit is felhasználhatjuk, ezekkel azonban valamivel kevésbé jó termelési hányado­kat kapunk. A fenti (VII) általános képletű vegyületek elő­állítása oly módon is történhet, hogy az (V) álta­lános képletű '*,a-bisz-(p-0-helyettesített fem.il)­glikolsavakat, amelyek képletében az R' és R'" jelentése megegyezik a fentebbiekkel, először ön­magában ismert módon, pl. foszforpentakloriddal vagy tionilkloriddal történő reagáltatás útján a megfelelő »,ß-bisz-(p-Ö-helyettesitett fenil)-a-halo­géneceteav-halogeniddé alakítjuk át, majd ez utób­bit reagáltatjuk a (VI) általános képletű o-amino­fenoilal (R jelentése itt is megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel), ily módon az alábbi (VIII) általános képletű «,«-bisz-(p-0-helyettesített fenil)-glikoleav-o-oxianilidekhez jutunk: R» m H Ezeket az «,a-bisz-(p-0-helyettesített fenil)-glikol­sav-o-oxiamilideket ezután gyűrűzárás útján a megfelelő (VII) általános képletű bisz-(p-0-helyet­tesített fenil)-oxo-dihidro-l,4--benzoxazinokká ala­kítjuk át, mimellett ez utóbbi termékek képleté­ben is az R, R', R'" jelentése a fentebbi meg­határozás szerintivel egyező. A (VI) általános képletű o-aminofenioloknak a (VIII) általános képletű ö,«-bisz-(p-0-helyettesített fe.nil)-glikolsav-o-oxianilidekké történő átalakítá­sához szükséges «,«-biszr-(p-0-helyettesített fenil)­-ahalogénecetsav-halogenideket nem szükséges tiszta állapotban a reakcióhoz alkalmazni, hanem a nyers halogenideket, az előállításuk során jelen­levő -reaktáns-feleslegnek, valamint a képződött melléktermékeknek, pl. a foszforoxikloridnak és az adott esetben alkalmazott oldószernek az el­távolítása után közvetlenül felhasználhatjuk erre a célra. Az «,«-bisz,-(p~0-helyettesített fenil)-«-halogén­eceteav-halogenideknek a (VI) általános képletű o-aminofenolokkal való reakcióját előnyösen vala­mely közömbös oldószerben, mint pl. acetonban, benzolban, éterben vagy hasonlókban,' célszerűen valamely savlekötő szerves vagy szervetlen anyag, mint pl. az o-aminofenol feleslege, vagy pedig piridin vagy nátriumhidrogénkarbonát jelenlété­ben folytathatjuk le. Célszerű szobahőmérsékle­tein dolgozni, adott esetben a reakció későbbi szakaszában gyenge melegítést is alkalmazhatunk. A reakció során képződő termék pl. hígított etanolból történő átkristályosítása után már meg­felelő alakban kapjuk meg a (VIII) általános kép­letű «,«-bisz-(p-0-helyettesített fenil)-glikolsav-o­oxianilidet. _A fentebbi (VII) általános képletű vegyületeket még a következő módon is előállíthatjuk. Az alábbi (IX) általános képletű 2,3-dioxo-dihidro­-1,4-benzoxazinokat C-0 c»o •— e képletben R jelentése egyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — vagy pedig az alábbi (X) általános képletű (o-oxifenil)-oxamidsavészte­reket COOA —• e képletben R a fentebbi meghatározással egyező jelentésű, —COOA pedig valamely reak­cióképes észtercsoportot, előnyösen alkilészter­csoportot jelent — az alábbi (XI) általános kép­letű szerves magnéziumhalogenidekkel reagáltat­juk: Hal-Mg OR»' — e képletben Hal halogénatomot jelent — ami­kor is (VIII) általános képletű «,a-bisz-(p-0-helyet­tesített fenil-glikolsav-o-oxianalidek keletkeznek, amelyeket azután gyűrűzárás útján alakíthatunk

Next

/
Oldalképek
Tartalom