149270. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bisz-(p-oxifenil)-oxo-dihidro-1,4-benzoxazinok, valamint O-acil ill. O-alkilszármazékaik előállítására
149.270 — e képletben. R, R' és R"' jelentése megegyezik a fentebbi meghatározások szerintivel. A reakciót felemelt, előnyösen 150 és 220 C° közötti hőmérsékleten folytathatjuk le. Valamely közömbös oldószert, mint szénhidrogént, pl. kumolt vagy tetralmt, vagy pedig klórozott szénhidrogént, pl. diklórbenzolt is felhasználhatunk e reakció lefolytatására. Előnyös valamely vízelvonó hatású katalizátor, mint pl. arilszulfonsavak, cinkklorid vagy alumíniumklorid jelenlétében dolgozni. Az említett szabad «,a-bisz-(p-0-helyettesített feinil)-iglikolsavak helyett ezek reakcióképes észterét, mint pl. a rövidszénláncú alkilcsoportokkal képezett alkilésztereit is felhasználhatjuk, ezekkel azonban valamivel kevésbé jó termelési hányadokat kapunk. A fenti (VII) általános képletű vegyületek előállítása oly módon is történhet, hogy az (V) általános képletű '*,a-bisz-(p-0-helyettesített fem.il)glikolsavakat, amelyek képletében az R' és R'" jelentése megegyezik a fentebbiekkel, először önmagában ismert módon, pl. foszforpentakloriddal vagy tionilkloriddal történő reagáltatás útján a megfelelő »,ß-bisz-(p-Ö-helyettesitett fenil)-a-halogéneceteav-halogeniddé alakítjuk át, majd ez utóbbit reagáltatjuk a (VI) általános képletű o-aminofenoilal (R jelentése itt is megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel), ily módon az alábbi (VIII) általános képletű «,«-bisz-(p-0-helyettesített fenil)-glikoleav-o-oxianilidekhez jutunk: R» m H Ezeket az «,a-bisz-(p-0-helyettesített fenil)-glikolsav-o-oxiamilideket ezután gyűrűzárás útján a megfelelő (VII) általános képletű bisz-(p-0-helyettesített fenil)-oxo-dihidro-l,4--benzoxazinokká alakítjuk át, mimellett ez utóbbi termékek képletében is az R, R', R'" jelentése a fentebbi meghatározás szerintivel egyező. A (VI) általános képletű o-aminofenioloknak a (VIII) általános képletű ö,«-bisz-(p-0-helyettesített fe.nil)-glikolsav-o-oxianilidekké történő átalakításához szükséges «,«-biszr-(p-0-helyettesített fenil)-ahalogénecetsav-halogenideket nem szükséges tiszta állapotban a reakcióhoz alkalmazni, hanem a nyers halogenideket, az előállításuk során jelenlevő -reaktáns-feleslegnek, valamint a képződött melléktermékeknek, pl. a foszforoxikloridnak és az adott esetben alkalmazott oldószernek az eltávolítása után közvetlenül felhasználhatjuk erre a célra. Az «,«-bisz,-(p~0-helyettesített fenil)-«-halogéneceteav-halogenideknek a (VI) általános képletű o-aminofenolokkal való reakcióját előnyösen valamely közömbös oldószerben, mint pl. acetonban, benzolban, éterben vagy hasonlókban,' célszerűen valamely savlekötő szerves vagy szervetlen anyag, mint pl. az o-aminofenol feleslege, vagy pedig piridin vagy nátriumhidrogénkarbonát jelenlétében folytathatjuk le. Célszerű szobahőmérsékletein dolgozni, adott esetben a reakció későbbi szakaszában gyenge melegítést is alkalmazhatunk. A reakció során képződő termék pl. hígított etanolból történő átkristályosítása után már megfelelő alakban kapjuk meg a (VIII) általános képletű «,«-bisz-(p-0-helyettesített fenil)-glikolsav-ooxianilidet. _A fentebbi (VII) általános képletű vegyületeket még a következő módon is előállíthatjuk. Az alábbi (IX) általános képletű 2,3-dioxo-dihidro-1,4-benzoxazinokat C-0 c»o •— e képletben R jelentése egyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — vagy pedig az alábbi (X) általános képletű (o-oxifenil)-oxamidsavésztereket COOA —• e képletben R a fentebbi meghatározással egyező jelentésű, —COOA pedig valamely reakcióképes észtercsoportot, előnyösen alkilésztercsoportot jelent — az alábbi (XI) általános képletű szerves magnéziumhalogenidekkel reagáltatjuk: Hal-Mg OR»' — e képletben Hal halogénatomot jelent — amikor is (VIII) általános képletű «,a-bisz-(p-0-helyettesített fenil-glikolsav-o-oxianalidek keletkeznek, amelyeket azután gyűrűzárás útján alakíthatunk