149221. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-monoszubsztituált-2, 2-diszugsztituált-1, 3-propándiol-dikarbamátok előállítására
Megjelent: 1962. április 30. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG •#r -•»&. SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 149.221. SZÁM 12. o. 14—18. OSZTÁLY — GO—781. ALAPSZÁM SZOLGALATI TALÁLMÁNY Eljárás N-monoszubsztituált-2,2-diszubsztituált-l,3-propándiol-dikarbamátok előállítására Gyógyszeripari Kutató Intézet, Budapest Feltalálók: dr. Horváth Tibor, Tokár Géza A bejelentés napja: 1960. december 24. Pótszabadalom a 145.441 sz. törzsszabadalomhoz A 145.441 lsz. törzsszabadalom eljárást ismertet átészterezés útján karbamát-vegyületek előállítására, melyre jellemző, hogy a reakciót az irodalomban leírt bázisos kémhatású vegyületek helyett, savanyú kémhatású vegyületek jelenlétében hajtjuk végre. Savanyú kémhatású vegyületek alkalmazása esetén a reakció lejátszódása egyértelműbb és jelentékenyen magasabb termeléshez vezet. Módszerünket a 2-metil-2-n.priopil-l,3-propándiol-dikar barnát előállítására alkalmaztuk, melyet a 2-metili-2-4n.HpiriOpil-l,! 3-propéínidi:Ol és uretáin átészter ezésével nyertünk. Vizsgálataink során azt találtuk, hogy módszerünket az alábbi általános képlettel jellemzett R \ /CH2 OCONHR" R'y xCH 2 OCONH 2 — ahol R, R', R" alkil, alkilén, aril, aralkil csoportot jelent — N-monoszubsztituált-2,2-diszubsztituált-l,3-propándiol-dikarbamát vegyületek előállítására is sikeresen alkalmazhatjuk. A törzsszabadalomban leírt eljárás szerint vizsgáltuk fenti vegyes-dikarbamátok előállítását az alábbi általános képlettel jellemzett R \ /CH20CONHR" R'x NCH 2 OH — ahol R, R', R" alkil, alkilén, aril, aralkil csoportot jelent — N-monoszuhsztituált-2,2-diszubsztituált-l,3-propándiol-monokarbamát és alacsony szénatomszámú alkiluretán átészterezésével. Savanyú kémhatású vegyületek jelenlétében végezve a reakciót, arra az eredményre jutottunk, hogy az átészterezési reakcióban az N-monoszubsztituált-monokarbamát vegyület már meglevő karbamátcsoportja az átészterezés folyamán nem károsodik, sőt igen jó termeléssel kapjuk a vegyes-dikarbamát vegyületeket. Bázisos kémhatású vegyületek jelenlétében a reakció lejátszódása nem egyértelmű és a kívánt termék képződése jelentékenyen kisebb mértékű. A savanyú kémhatású vegyületek említett szelektív hatása nem volt előrelátható, mert az alkalmazott katalizátor-típus. nagyobb aktivitása a már jelenlevő másik karbamátcsoport kedvezőtlen szekunder átalakulását eredményezheti. Az átészterezési reakcióban savanyú kémhatású katalizátorként felhasználhatjuk két vagy háromértékű fémek halogénsóit, halogénalkoholátjait, savanyú kémhatású, hidroxil" tartalmú halogénsóit, használhatjuk azonkívül ezek egymással, vagy fémalkoholátokkal képezett keverékét is. így előnyösen alkalmazható pl. alumíniumklorid, klóralumíniumalkoholát, diklóralumíniumhidroxid, cinkklorid, ónklorid. Eljárhatunk úgy is, hogy fenti savanyú kémhatású fémsók és a megfelelő fém, előnyösen pl., alumíniumklorid és alumínium egyidejű alkalmazásával hajtjuk végre a reakciót. Ez esetben ügyelni kell arra, hogy a reakcióban felhasznált fémalumínium nagyfelületű, illetőleg finom eloszlású legyen, így előnyösen alkalmazható alumíniumfólia. A reakciót 100—180 C°-on, előnyösen 110—150 C°-on ömlesztéssel, vagy indifferens oldószerben pl. toluolban, xüolban hajtjuk végre. Az uretánt célszerűen feleslegben pl. 20%-os feleslegben, a
