149221. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-monoszubsztituált-2, 2-diszugsztituált-1, 3-propándiol-dikarbamátok előállítására
2 149.221 savanyú kémhatású katalizátort 1—10%, előnyösen 1—4% mennyiségben alkalmazzuk. Az átésxtiarezési realkcíólbain gondoskodunk a reakcióban képződött alkohol eltávolításáról. Az alkoholt képződésével egyidejűleg folyamatosan lepároljuk.. Az alkohol •tökJélateis eltávolítását elősegíthetjük vákuum, vagy azeotropos desztilláció alkalmazásával. A reakció végén a feleslegben alkalmazott uretánt 20—60 mm-es vákuumban frakcionált desztillációval regenerálhatjuk. A reakciótermék anyalúgjából alkálihidroxiddal történő kezelés után extrakcioval különítjük el a 'regenerált 2,2-diszubsztituált-l,3-propándiolt. Ha a reakciót fenti módon savanyú kémhatású vegyületek jelenlétében hajtjuk végre 70—80% termeléssel kapjuk a megfelelő N-müínosZ'Ulhs:2tituált-2,2-dis!zufosztituált-1,3-pTopándiiol-dikairtamétiot.. A regenerált propándiol vegyületet figyelembevéve, termelés közel kvantitatív. Az elj kivitelezését az alábbi példák szemléltetik, megjegyezzük azonban, hogy találmányunk értelem szerint nem korlátozódik a példákban említett vegyületekre. Példák: 1. N-izopropil-2-metil-2-n.propil-l ,3-propándiol-dikarbamát. 43,4 g N-izopropil-2-metil-2-n.propil-l,3-propándiol-monokarbamátot, 21,5 g uretánt és 20 ml vízmentes benzolt egyesítünk. A reakcióelegyet keverés mellett 140 C°-ra melegítjük, a benzolt főtömegében lepároljuk és ezáltal az elegyet tökéletesen víztelenítjük. Ezután a homogén, ömledékhez 0,9 g klóralumíniumizopropilátot adagolunk, majd 3—4 óráig 140—150 C°-on keverjük. A reakció folyamán képződött alkoholt enyhe vákuum alkalmazása mellett folyamatosan lepáröljuk. A lepárolt alkohol mennyisége közel elméleti. A reakció befejeződése után az elegyet 80 C°-ra lehűtjük, majd 50 ml 80%-os alkoholt hozzáadva felforraljuk, lenuccsoljuk és alkohollal utánamossuk. A szűrletet 50 ml vízzel hígítva az alkoholt vákuumban lepáröljuk. A kapott vizes, olajos páriáéi maradék további vízzel hígítva lehűléskor átkristályosodiik, melyet izolálva vízzel mosunk, 44,1 g, op.: 87—91 C°. A terméket toluol-petroléter elegyből, vagy vizes iziopropanolból átkristályosítjuk, a nyert fehér, tűskristályos termék 39,6 g, op.: 93—94 C°, termelés: 76,2%. A vegyület elemi analízise a számítottal egyezett. A dikarbamát vegyület kristályosítási anyalúgjáról az oldószert lepároljuk és a párlási maradékot -a nyerstermék viizes anyalúgjával egyesítve alkáli-hidroxid jelenlétében néhány órán át forraljuk. A propándiol vegyületet trikláretiilóninel, vagy benzollal extraháljuk. Az extraktumról az oldószert lepárolva a kapott regenerált propándiol vegyület 5,3 g, op.: 58—60 C°. 2. N-izopi'opii-2-metil-2-n.propil-l ,3-propándiol-dikarbamát. 43,4 g N-izopropil-2-metil-2-n.propil-l,3-propáindiol^-monokarbamátot, 21,5 uretánt 20 ml diklóretánt és 0,1 g felszeletelt alumíniumfóliát egyesítünk. A reakcióelegyet keverés; mellett 140 C°~ra melegítjük, miközben a diklóretánt főtömegében lepáröljuk. Az ömledékhez előzetes lehűtés után 0,3 g alumíniumkloridot adagolunk, majd 3—4 óráig 140—150 C°-on keverjük. A reakció folyamán képződött alkoholt enyhe vákuum alkalmazása mellett folyamatosan lepároljuk. A reakció befejeződése után az elegyet 1. példa szerint feldolgozzuk. A kapott dikarbamát vegyület 37,3 g, op.: 93—94 C°, termelés: 71,5%. 3. N-izopropil-2-etil-2-n.propil-l ,3-propándiol-dikarbamát. 46,2 g N-izopropil-2-etil-2-n.propil-l,3-propándiol^monokarbamátot, 21,5 g uretánt, 20 ml diklóretánt egyesítünk. A reakcióelegyet keverés mellett felmelegítve a diklóretánt főtömegében lepároljuk. Ezután a reakcióelegyhez 0,6 g alumíniumkloridot adagolunk és 140—150 C°-on 3—4 óráig keverjük. A reakció folyamán képződött alkoholt enyhe vákuumban, folyamatosan lepároljuk. A reakció befejeződése után az elegyet 1. példa szerint dolgozzuk fel, a kapott nyersterméket toluolból átkristályosítjuk, 43,5 g, op.: 84—85 C°. A vegyület analízise a számítottal egyezett.. Szabadalmi igénypont: A 145.441 lsz. törzsszabadalom 1—4 igénypontjaiban leírt eljárás továbbfejlesztése az alanti általános képletű R \ /CH2OCONHR" R'/ \cH2 OCONH 2 N- monoszubsztituált -2,2 - diszubsztituált -1,3-^propándiol-dikarbamátok előállítására, — ahol R, R\ R" alkil, alkuén, aril, aralkil csoportot jelent —• azzal jellemezve, hogy az alanti képletű R \ /CH2 OCONHR" R' / ^CHaOH N- monoszubsztituált -2,2- diszubsztituált- 1,3-propándiol-ni'Onitíkairbaimétot — ahol R, R', R" jelentése a fentiekben megadottal azonos — savanyú kémhatású vegyületek, előnyösen alumínium savanyú kémhatású sója jelenlétében uretánnal reagáltatjuk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó ieazeatőja 620111. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.
