148990. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oldatban optikailag aktív alfa-olefin polimerek előállítására és ilyen poliméreket tartalmazó termékek
148.990 2. Táblázat Analizált frakció g/100 ml HCl-al neim kezelt frakció 27 a D 27 a D 2 7(**) [M] acetonos extraktum 0,220 +0,100° +45,4° +38,1° éteres extraktum 0,365 +0,355° +97,3° +81,7° benzolos extraktum 0,595 +0,220° +36,9° +30,9° 280 C°-on 14 óra hosszat autoklávos kezelés után kapott extraktum tartó 0,040 +0,035° +87,0° +73,5° Az autoklávos kezelés maradéka, a példában leírt módon, sósavas és metanolos eljárással tisztítva 0,080 extrakció maradéka dekahidronaftalin'ban gyakorlatilag oldhatatlan +0,090° +112° +94,1° acetonos frakció 0,114 +0,055° +48,3° +40,5° éteres frakció 0,207 +0,245° +118° +99,1° benzolos frakció 0,108 +0,040° +37,0° +31,1° 280 C°-on 14 óra hosszat autoklávos kezelés után kapott extraktum Áz autoklávos kezelés maradéka, a példában leírt sósaván és metanolos eljárással tisztítva Extrakció maradéka o.oi'; -0.020° +117' 3,3C (*) A tisztítást úgy végeztük, hogy a még szervetlen szennyeződés nyomokat tartalmazó maradékot nitrogén áramban a savasság megszüntetésére folytonos forrás közben először sósavval, majd metanollal kezeltük, végül a maradékot szűrtük, metanollal mostuk és vákuum alatti melegítéssel szárítottuk. (**) A moláris optikai aktivitást a monomeregység molekulasúlyára vonatkoztatjuk. A 3-metil-amilén-l optikailag aktív és nemaktív, fenti módon tisztított polimerjeinek olvadáspontja a következő: aktív .olefinből előállított poli-3-metil-amilénl- — 277 C° racém olefinből előállított poli-3-metil-amilén-l — 268 C°. A két elporított polimer röntgen-vizsgálata azt mutatta, hogy az optikailag aktív polimer sokkal nagyobb mértékben kristályos, mint a récém polimer. 2. példa: 1,44 g (+) (S)-3-metil-amilén-l vegyületet, melynek optikai tisztasága legalább 90% és n D értéke 1,3845, 0,197 g TiCl4 -al és 0,676 g előzetesen desztillált Al(iC4Hg).3-al együtt ampullába forrasztottunk. A polimerizálás szobahőmérsékleten gyorsan halad előre és kb. 1 óra múltán az edényben víz már nem volt. A kapott terméket nitrogén áramban egymást követően éteres sósavval és metanollal tisztítottuk. A tisztított polimer súlya 0,862 g. A kapott maradékból a tisztító műveletekben használt oldószerek elpárologtatása után további 0,043 g polimert kaptunk. A kapott szilárd polimert szerves oldószerekkel extraháltuk; a kapott értékeket, valamint az egyes frakciók benzolos oldatában mért forgatási szögeket és az ezekből számított fajlagos rotációt a 3. sz. táblázat tünteti fel.
