148937. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítettlen alifás aldehidek előállítására

Megjelent: 1962. február 28. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG •0 "5^ SZABADALM OHSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 148.937. SZÁM 12. o. 5—10. OSZTÁLY — Dl—66. ALAPSZÁM Eljárás telítetlen alifás aldehidek előállítására The DISTILLERS Company Limited, Edinburgh (Nagy-Britannia) Feltalálók: Barclay John Lynn, Tadworlh, Bream John Bernard, Radhourn, Hadley Davis James, Epsom Downs, Jenkins Howland Harris, London, Stewart David Gordon, Epsom és Wood Barrie, Epsom A bejelentés napja: 1960. február 3. Nagy-Britannia-i elsőbbsége: 1959. március 12. A találmány telítetlen alifás aldehidek, főleg akrolein és metakrolein. előállítására vonatkozik. Az akrolein vagy metakrolein előállítását célzó a találmány szerinti eljárás lényege az, hogy propilént vagy izobutilént magasabb hőmérsékleten, a gőzfázisban, antimonoxidet tartalmazó oxidáló katalizátor jelenlétében oxigénnel hozunk reakcióba. Az antimonoxid katalizátor olyan antimonvegyületből állítható elő, mely a reakciófeltételek alatt részben vagy teljesen antimonoxiddá alakul át. A katalizátor vagy csupán antimonoxidból vagy ennek más, többértékű fémoxiddal, pl. wolfram-, tellur-, réz-, titán- vagy kobalt-oxiddal való keverékéből áll. Ily katalizátorok vagy antimonoxidoknak, pl. telluroxidoklkal való keverékei, vagy pedig antimonátok. A reakciófeltételek mellett a katalizátor akár az egyik, akár mindkét alakot tartalmazhatja. E katlizátorok pl. úgy állíthatók elő, hogy antimonoxidot vagy hidroxidot a másik fémoxiddal vagy hidroxiddal jól összekeverünk. Az eljárás egy változatánál a katalizátor kicsapatással állítható elő, pl. antimonsó vizes oldatának tellursav vagy tellursavas só vizes oldatához vagy szuszpenziójához adásával és a kapott csapadéknak elkülönítésével. Az antimonoxid katalizátorok aktivitása pl. 500 és ll'ÖO C° közötti hőmérsékleten történő előzetes hőkezeléssel gyakran megjavítható. Egy rendkívül előnyös katalizátor 1. antimonoxid ' és ólomoxid keverékéből és/vagy "2. antimon, ón és oxigén alkotta vegyületből, azaz ónantimonátból áll. A reakció feltételek mellett a katalizátor akár egyik, akár mindkét alakban lehet jelen. A katalizátor pl. antimon- és ónoxid alapos összekeverésével állítható elő. Egy változatnál olyan óm- vagy antimonvegyületek, pl. e fémek hidroxidjai is használhatók, amelyek hevítés hatására részben vagy teljesen oxidokká alakulnak: át. Az antimonoxid-ónoxid katalizátor előállításának egyik előnyös módjánál a kaiion.cs

antimones ónsók keverékét állítjuk elő, majd. illó bázist., pl. ammóniát adunk hozzá, a keletkezett csapadékot elkülönítjük és 500 és 1100 C° közötti hőmérsékleten hevíti ük. Különösen előnyös katalizátorok állíthatók elő ily módon sztannokloridból és antimonpentakioridból, e vegyületek vizes közegben való összekeverésével és a pH-nak, ammónia hozzáadásával, 5-nél nagyobbra való beállításával. Ha a keverékben levő ónvegyület alacsonyabb vegyértékű, vagyis sztannovegyület alakjában van jelen, akkor nagyon előnyös, ha a kicsapott keverékét, oxigént és iners gázt, pl. nitrogént, széndioxidot vagy gőzt tartalmazó légkörben, előzetes hőkezelésnek vetjük alá. Az oxigénnek a teljes gázáramhoz való arányát úgy szabályozzuk, hogy ezen előzetes hőkezelés alatt a katalizátornak egyetlen alkatrésze se haladja meg az 500 C° hőmérsékletet. Ezen előzetes hőkezelés után a keveréket levegőn való végső hőkezelésnek vetjük alá 500 C° és 1100 C° közötti hőmérsékleti tartományban. Az antimonoxid-ónoxid-katalizátornak egy másik, rendkívül előnyös előállítási módjánál úgy járunk el, hogy sztannioxidet antimonpentoxiddal és/vagy antimontetraoxiddal jól összekeverünk és a kapott keveréket hőkezeljük. Az oxidokat előnyösen úgy kapjuk, hogy vizes salétromsavval reagáltatjuk az egyes fémeket és összekeverés után az oxidokat 700—750 C°-on előzetes hőkezelésnek vetjük alá, melyet ennél magasabb hőmérsékleten, pl. UOÖ C°-on és előnyösen 1000 és 1050 C° között foganatosított végső hőkezelés követ. Az előzetes hőkezelés célja az an-