148876. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új helyettesített karbonsav-amidok előállítására
2 148.876 rendszer a helyettesítőket azonnal a megfelelő helyen tartalmazza. Ezt követően a gyűrű szekundéi- nitrogénjét acilezzük a kívánt tiszta, vagy a helyettesítettt karbonsavval, vagy ennek valamely acilezésre alkalmas származékával. A karbonsav esetleges második helyettesítője lehet végleges, de tartalmazhat oly csoportot is, mely utólagosan alakítható át a kívánt végtermék megfelelő helyettesítőjévé. A fenti képletekben és a továbbiakban, a HNHet egyszerűsített jelzés, az általános képletben körülírt tiszta, vagy helyettesített heteropoliciklust, mint pl. fentiaziní, fenazint, ill. oxazint jelenti, illetve ezeknek helyettesített származékát. b) Acilezőszerként alkalmazhatjuk a heterociklusos gyűrűrendszer N-atomjára bevinni kívánt sav bármely acilezésre alkalmas karbonsavgyököt g) Savazidokat stb. 3. Az Rí csoport másodlagos helyettesítője lehet halogén-, oxi-, oxo-, nitro-, amino-, ill. ezeknek esetleg további helyettesített származékai. Ezek a helyettesítők lehetnek a vegyület végleges helyettesítői, de ezeket egymás között át is alakíthatjuk. a) E csoportokat általában az acilezést megelőzően visszük be a karbonsavra, szubsztitúció révén, vagy pedig telítetlen karbonsavak esetén addíció révén. A karbonsav-csoportnak acilező-2. A savamid-kötés kialakítására az irodalom bármely savamid csoport kialakítására alkalmas eljárását alkalmazhatjuk. így pl. a) Karbonsavat magasabb hőmérsékleten, vízelvonó szerek jelenlétében, a szekunder nitrogént tartalmazó heteropoliciklussal együtt hevítjük, dehidratáló kontakt, vagy vízelvonó katalizátor jelenlétében. szolgáltató reakcióképes származékát, pl. savhalogenideket. Savmegkötőszerként piridint, vagy más organikus tercier bázist alkalmazhatunk. RÍ — COC1 + HNHet >Rt — CO — NHet— HCl c) Alkalmazhatunk továbbá szimmetriás savanhidrideket is. szerré való átalakításakor ezeket a csoportokat a természetüktől függően esetleg átmeneti védelemre az irodalomban ismeretes bármely védőcsoportot használhatjuk. b) A fenti csoportok kialakítása azonban törtérhet acilezést követően is. 4. A heterociklus kialakítása történhet a reakció végén is, utólagos gyűrűzárással. Ilyenkor pl. a helyettesített difenilamin származékokat acilezzük, majd a végén zárjuk gyűrűvé kénnel, vagy egyéb típusú kondenzáció esetén fenazinná, ill. fenoxazinná. Rí— COOH + HNHet >Ri—COOH- HNHet »Rí—CO—NHet + H20 R i — CO \o + HNHet >Ri — CO — NHet + Rí — COOH Rí —CO d) Továbbá aszimmetriás vegyes anhidridet is. Rí—CO >0 +HNHet »Rt — CO —NHet+ Q —COOH Q —CO " Ennek keretén belül a karbonsav szénsavészterrel képzett vegyes anhidridjét. R1 _C = 0 \ 0 +HNHet »R,CO—NHet + C02 -f C 2 H 5 OH / c = o \ OC2 H 5 e) Savésztereket: R! _ c = O + HNHet »Rí — CO — NHet + R — OH \ O — R f) Az észterkötést lazító (elektronszívó pl. — CN) csoportot tartalmazó alkoholcsoporttal kialakított észtereket. R , _ C = O + HNHet , R! __ CO — NHet + CNCH2OH \ OCH9CN
