148876. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új helyettesített karbonsav-amidok előállítására
A cox 148.876 5. A heterociklusos gyűrű helyettesítése történ- utólagos bevitelévei. Pl het a reakció legvégén is a kívánt helyettesítők COCH, A találmány szerinti vegyületek sói vízben jói oldódnak, közvetlen gyógyszerhatásúak, máskor intermedierként alkalmasak további fiziológiailag hatásos értékes vegyületek előállítására. Az alábbiakban említett kiviteli példákban szemléltetjük a vegyülettípusok: előállítását anélkül, hogy a fenti eljárással előállított vegyületekre ez kizárólagosan korlátozódnék és így egyéb irodalmi utak alkalmazása is lehetséges, 1. példa: N-dimetilaminoacetil-(2-aceto)-fentiazid klórhidrát. a) 2-Acetofentiazin. Alapvegyületünket Schmit eljárásának bizonyos módosításával állítottuk elő. (Bull. Soc. Chim. France 938 (1957)) b) N-klóracetil-2-aceto-íentiazid, 2,41 g 2-aeetoíentiazint (0,01 mol) 20 ml benzolban oldunk. Melegen hozzácsepegtetünk 20 miben oldott 1,2 g klóracetilklorídot (0,011 mol). 4 órán át visszafolyó hűtő alkalmazása melleit forraljuk, egészen a sósavfejlődés megszűntéig. Utána a benzolt vákuumban, vagy légköri nyomáson ledesztilláljuk. A desztillációs maradékot etanolból, vagy etilacetátból átkristályosíthatjuk. Kitermelés: 2,76 g 87%. Op.: 144—145 C°. Analízis: C10H12O2NCIS Számított: N% 4,41 Talált: N% 4,36 c)N-dimetilaminoacetil-(2-aceto}-fentíazid klórhidrát. 3,2 g N-klóracetil-2-acetofentiazidot 30 ml benzolban oldunk. Az oldathoz 4 mi 33%-os alkoholos dimetilamin oldatot (0.03 mol) adunk. Visszafolyó hűtővel ellátott rendszerben 4 órán át forraljuk, majd másnapig hűlni - hagyjuk. Az oldatból kivált dimetilamin klórhidrátot szűréssel eltávolítjuk, majd a benzolos szűrletet 1 M sósavoldattal több ízben kirázzuk. Az egyesített rázadékot meglúgosítjuk és a bázist éterben átrázzuk. Ha az éteres oldatot szárazra pároljuk, úgy a fenti vegyület bázisát nyerjük, ha az éteres oldatába sósavgázt vezetünk, vagy éteres sósavas oldatot adunk, úgy a sósavas sót kicsaphatjuk. Termelés: 1,8 g 50%. A tisztatermék sósavas sójának olvadáspontja: 88 C°. Analízis: HCl só esetén: Ct 8 H,. r)0 2 N 2 ClS. Számított: N% 7,18 Talált: N% 7,00 A benzolos anyalúg savanyú kirázása után a benzol lepárlásakor részben változatlan kiindulási anyagot, részben a példában megadott végtermékből további anyagot még izolálhatunk. Mindkét anyag felhasználása a termelés eredményét emeli. 2. példa: N-dimetilaminopropionil-(2-aceto)-fentiazid klórhidrát. a) N-^-bróm-propionil-2-acetofentiazid. Az első példa b) pontja szerint járunk el. 2,41 g 2-acetofentiazint (0,01 mol) 20 ml benzolban oldunk. Szobahőmérsékleten hozzácsepegtetünk 20 ml benzolban oldott 180 g brőmpropionilkloridot (0,011 mol). 4 órán át visszafolyó hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Közben a sósavfejlődés
