148822. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-szulfanilamido-6-szubsztituált piridazinek előállítására

Megjelent: 1961. december 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 148.822. SZÁM 12. p. 6—10, OSZTÁLY - CE—351. ALAPSZÁM Eljárás 3-szulfanilamido-6-szubsztituált piridazinek előállítására 'VEB Chemische Werke Eadebeul cég, Radebeul (Német Demokratikus Köztársaság) Feltalálók: Heindrich Hans-Joachim oki. vegyész, Dresden, dr. Carstens Ernst, vegyész, Radebeul (NDK) A bejelentés napja: 1960. május 30. Német Demokratikus Köztársaságbeli elsőbbsége: 1960. február 6. A találmány eljárás a következő általános kép létű vegyületek előállítására: NHi J \ -OR ahol R alkil, vagy aralkil csoportot jelent. Ennek a vegyületcsoportnak néhány tagja hosszú hatékonyságú, szulfonamidként jelentőségre tett szert. Ismeretes, hogy ezeket a vegyületeket 3-amino-6-szubsztituált piridazineknek acetilszulfanililkloriddal piridinben való reakciójával és ezt követő elszappanosításával lehet előállítani. Ismeretes továbbá a 2 712 012 sz. USP és a 1 018 423 DAS alapján, hogy a 3-szulfanilamido-6-klórpiridazinok alkálialkoholátokkal átalakíthatók. Az alkoholátokat az említett USP, ill, a DAS leírásaiban, valamint összes példáiban fémnátrium alkoholokba vitelével állítják elő. Nyilvánvaló tehát, hogy a víz távollétére igen nagy súlyt fektetnek, ahogy ez az 1. és 2. példákból is kiderül, ahol nyomatékosan abszolút alkoholt követelnek. Továbbá a szabadalmi igénypontban egész általánosságban alkáli alkoholátokra emelnek igényt, a példákban azonban csak nátriumalkoholátokkal dolgoznak. Ez feltehetően azzal magyarázható, hogy káliumalkoholát előállítása fémkáliumínak alkoholba vitelével a reakció heves volta folytán jelentős . technikai nehézségekhez vezetne. Összefoglalóan tehát az eljárásnak következőhátrányai vannak: 1. Viszonylag drága alkálifémek alkalmazása. 2. Szükségképpen nátriumalkoholátokra kell szorítkozni, mivel fémkáliumnak káliumalkoholátok előállítására történő alkalmazása jelentős nehézségekkel jár. 3. A fémalkáliák alkalmazásával kapcsolatos veszélyek következtében drága biztonsági intézkedésseket kell foganatosítani, mivel pl. hidrogéngáz keletkezik és az alkálifémek vízzel való reakcióját gondosan ki kell zárni. Azt találtuk, hogy alkálifémek helyett alkálihidroxidot, ill. alkálilúgokat alkalmazhatuink. Ez az eredmény azért meglepő, mert várható volt, hogy alkálihidroxid, ill. vizes alkáli hozzáadásával a bevitt szulfanilamidoklórpiridazin jelentős része a következő reakció egyenlet szerint oxivegyületté alakul át: NHo NH-Cl* Ma OH *-