148798. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kvatérner ammóniumvegyületek előállítására

148.798 / lop nyomás alatt 136—139°. Ezt azután acetonos oldatban etiljodiddal reagáltatjuk. A kapott N-o-klórbenzil-N-etilpirrolidiniumjodidot izopropanolból átkristályosítjuk; az átkristályosított termék olvadáspontja 125—126,5°. 25. példa: o-Metilbenzilkloridot az 1. példában ismertetett eljáráshoz hasonló módon pirrolidinnel reagáltatunk; N-o-metilbenzilpirrolidint kapunk, amelynek forrpontja 12 mm Hg-oszlop nyomás alatt 113— 115°. Ezt a terméket acetonos oldatban etiljodiddal reagáltatjuk. Ily módon N-o-metilbenzil-N-etilpirrolidiumjodidot kapunk; ennek olvadáspontja izopropanolból való átkristályosítás után 121—122°. 26. példa: 7,0 g N-2-oxietilpirrolidin 60 ml acetonnal készített oldatához 12,5 g o-brómbenzilbromidot adunk. Élénk spontán reakció következik be, amelynek során olajszerű termék válik ki, amely később kikristályosodik. A szilárd terméket leszűrjük, kevés friss acetonnal mossuk, majd vákuumban megszárítjuk. Izopropanol és éter elegyéből való kicsapás útján átkristályosítjuk; ily módon 100—101,5°-on olvadó N-o-brómbenzil-N-2-oxietil-pirrolidiniumbromidot kapunk. 27. példa: 4,4 g etil-p-toluolszulfonát és 4,3 g o-brómbenzildimetilamin 10 ml metiletilketonnal készített oldatát 2 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. A lehűtött oldathoz 2 ml étert adunk, amikor is egy kristályos szilárd anyag válik hirtelen ki. Ezt leszűrjük és acetonos oldatból, etilacetát és egy kevés éter hozzáadásával történő kicsapás útján átkristályosítjuk. A termékként kapott N-o-brőmbenzil-N-etil-N,N-dimetilammónium-p-toluolsziilíonát határozott hailamot mutat a változó mennyiségű kristályvízzel való kristályosodásra, ha azonban huzamos ideig szárítjuk vákuumban. 60° hőmérsékleten, akkor vízmentes terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 85— 86°. Ha a terméket szobahőmérsékleten szárítjuk 24 óra hosszat, akkor a monohidrátot kapjuk, amelynek olvadáspontja 78—79°. 28. példa: 19,3 g o-brómbenzilalkohol 100 ml száraz éterrel készített oldatához 2,4 g finoman elosztott nátriumhidridet adunk (ásványolajjal készített 50%-os diszperzió alakjában). A kapott elegyet szobahőmérsékleten keverjük 16 óra hosszat, majd 4 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. Az ily módon kapott szuszpenziót kb. — 20°ra hűtjük le, majd keverés közben lassan hozzáadjuk 19,5 g -p-toluolszulfonilklorid 100 ml száraz éterrel készített oldatát. Az elegyet ezután éjjelen át 0° hőmérsékleten tartjuk, majd szobahőmérsékletre melegítjük és 30 percig ezen a hőmérsékleten hagyjuk. A különvált szervetlen anyagokat kiszűrjük, száraz zsugorított üvegszűrőt használva ehhez a művelethez, majd a szűredéket vákuumban addig pároljuk be, míg egy szilárd termék kiválása nem kezdődik meg. Ezután az elegyet ismét 0°-on tartjuk éjjelen át, majd a kivált o-brómbenzil-p-tóluolszulfonátot leszűrjük és vákuumban megszárítjuk. A termék olvadáspontja 92°. 9,8 g fenti módon kapott szül fonsav észtert és 2 g etildimeülamint 20 ml etilmetilketonban oldunk. Az elegyet 10 percig állni hagyjuk, majd 30 percig forraljuk visszacsepegő hűtő alatt, utána lehűtjük és étert adunk hozzá, amikor is N-o-brórnbenzil -N-etil -NN- dimetilammónium -p-toluolszulfonát válik ki; e termék olvadáspontja 73°. Ezt a terméket acetonos oldatból, éter hozzáadása útján történő ismételt kicsapás útján tisztítjuk, majd 60°-on vákuumban, szárítjuk. Ily módon 86° olvadáspontú terméket kapunk, amely azonos a 27. példában leírt (vízmentes) termékkel. 29. példa: 1,85 g N~o-brómbenzil-N-etil-N,N-dimetilammóniumjodid 5 ml vízzel készített oldatához 1,1 g dinátriumembonát 15 ml forró vízzel készített oldatát adjuk. Olajszerű reakciótermék válik ki. Ezt centrifugálással koaguláltatjuk, a szupernatans folyadékot leszívatjuk, majd a maradékot friss vízzel mossuk. A mosás után kapott végső maradékhoz, amely di-(N-o-brómbenzil-N-etil-N,N-dimetilammónium)-embonát, 10 ml vizet és 2,5 ml 2 n kénsavoldatot adunk. Ennek hatására az embonsav (2,2'-dioxi-l,l'-dinaftilmetán-3,3'-dikarbonsav, ennek a sói az embonátok) kicsapódik: ezt a csapadékot kiszűrjük. A szűredék pH-értéke 4; kevés báriumkarbonátot adunk hozzá és addig rázzuk, míg a pH 5 és 6 közötti értéket nem ér el. A szuszpenziót leszűrjük és a szűredéket vákuumban szárazra pároljuk. A gyantás maradékot 5% izopropanolt tartalmazó acetonnal eldörzsölve di-(N-o-brómbenzil-N-etil- N,N-dimetilammónium)-szulfátot kapunk, kristályos szilárd anyag alakjában, amelynek olvadáspontja 98—100°. Ez a termék nagyon hajlamos az elfolyósodásra. 30. példa: 2,4 g N-o-brómbenzilpirrolidin 5 ml acetonnal készített oldatához 2,1 g alliljodidot adunk. Az elegyet 15 percig állni hagyjuk szobahőmérsékleten, majd 5 percig forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. Lehűlés után étert adunk hozzá. Gyantaszerű anyagot kapunk, amelyet izopropanol és etanol 1 : 1 arányú elegyében oldjuk, majd az oldatot óvatosan etilacetáttal kezeljük. Gyantaszerű szilárd anyagot kapunk, amelyet ismételten átkristályosítunk izopropanolból. Végül is tiszta N-allil-N-o-brómbenzilpirrolidiniumjodidot kapunk, amelynek olvadáspontja 79—80°. 31. példa: 30 g etil-4-oxibutilamin 50 ml etanollal készített oldatához lassan hozzáadunk 15 g o-brórnbenzilbromidot. Az ekképpen elkészített elegy önmagától felmelegszik. 1 órai állás után az elegyet 15 percig forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. Ez-