148798. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kvatérner ammóniumvegyületek előállítására
148.798 után az etanol főtömegét vákuumban való bepárlás útján eltávolítjuk és a maradékhoz feleslegben levő mennyiségű 2 n nátriumhidroxidoldatot adunk. Olajszerű termék válik ki, ezt éterben oldjuk, a vizes fázist különválasztjuk és friss éterrel újból extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatokat szilárd káliumhidroxidon szárítjuk, leszűrjük, bepároljuk, majd a maradékot vákuumban ledesztilláljuk. N-o-brómbenzil-N-etil-N-4-oxibutilamint kapunk, amelynek forrpontja 0,5 mm Hg-oszlop nyomás alatt 128—134°. 3 g fenti módon előállított bázis tömény, jódmentes jódhidrogénsavbain való oldatát széndioxidáramban 100°-ra hevítjük. Három óra múlva az elegyet lehűtjük, amikor is gyantaszerű termék válik ki, amely azután kikristályosodik. A kapott N-o-brómbenzil-N-4-jódbutilamin-hidrojodidot leszűrjük, vízzel mossuk és vákuumban megszárítjuk. Izopropanolos oldatból etilacetát hozzáadásával való lecsapás útján tisztítjuk a terméket, amelynek olvadáspontja tisztított állapotban 128—130°. 1,16 g ily módon nyert kvaternérsót 40 és 60° közötti forrpontú petroléter és benzol 1 :5 arányú, jéggel hűtött, 10 ml mennyiségű elegyéhez adunk. Feleslegben levő mennyiségű jéghideg 2 n nátriumkarbonátoldatot adunk az elegyhez és 1 percig erélyesen rázzuk. Ezután a vizes réteget különválasztjuk és azonnal újból kivonatoljuk 10 ml friss petroléter-benzol eleggyel. Az egyesített szerves oldószeres fázisból állás közben rövid idő alatt olajszerű reakciótermék válik ki, amely N-o-brómbenzil-N-etilpirrolidiniumjodiddal való beoltás hatására kikristályosodik. A reakció teljessé tétele céljából a reakcióelegyet 5 percig hevítettük visszacsepegő hűtő alatt. A termékként ka(mely képletben X halogént, metil- vagy nitroesoportot, R1 pedig etil-, 2-oxietil-, izopropil-, vagy allilgyököt jelent abban az esetben, ha NR2 R 3 dimetilamino- vagy pirrolidincsoport; ezzel szemben R1 metilcsoportot jelent abban az esetben, ha R2 és R 3 azonos vagy különböző csoporvalamely R6 Z képletű vegyülettel reagáltatjuk (mely képletben R4 , R 5 és R 6 az előző képletben R1 , R 2 és R s csoportok valamelyikének felelnek pott N-o-brómbenzil-N-etil-pirrolidiniumjödidot leszűrjük és izopropanolból átkristályosítjuk, 112° t olvadáspontú terméket kapunk, amely azonos a I 23. példában leírt eljárás termékével. - 32. példa: i 100 g 33 súly-%-os etanolos etilamin-oldatot jéggel hű tünk és lassan hozzáadunk 50 g o-bróm-i benzolbromidot. Az elegyet 24 órai állás után bepároljuk, majd a maradékhoz feleslegben levő mennyiségű ammóniát adunk. A lecsapott olajat éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot vízzel mosä suk, szilárd káliumkarbonáton szárítjuk, leszűrjük, bepároljuk, majd a maradékot vákuumban ledesztilláljuk. N-o-brómbenzil-N-etilamint kapunk, amelynek forrpontja 15 mm Hg-oszlop nyo- más alatt 118—122°. 6 g vízmentes nátriumkarbonátból és 30 ml etanolból készített zagyhoz 10 g fenti módon elő-i állított bázist adunk. Ezután 10 g 1,4-dibrómbutánt adunk a reakciókeverékhez és 5 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. Utána a szervetlen anyagot kiszűrjük, majd a szűredékhez ? étert adunk; gyantaszerű anyag válik ki, amely ! azután kikristályosodik. A szilárd terméket ace• tonnái eldörzisöljük, újra szűrjük, és ismételten t átkristályosítjuk izopropanolos oldatból, éterrel : való kicsapás útján. Ily módon tiszta N-o-brómbenzil-N-etilpirrolidiniumbromidot kapunk, amely-1 nek olvadáspontja 95—96°. T > Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az alanti képletű kationt tartalmazó kvaternér ammóniumvegyületek előállítására tokát, mégpedig etil- vagy 2-oxietilcsoportokat jelentenek), melyre jellemző, hogy a) valamely R', RR2 R 3 N képletű tercier amint benzilezőszerrel (o—X • CgH4 • CH2 Z, mely képletben Z reakcióképes atomot vagy gyököt jelent) reagáltatunk; vagy b) az alanti képletű tercier benzilamint: meg, míg X és Z jelentése megegyezik a fentebbi, meghatározással), vagy pedig c) az alanti képletű tercier butilamint:
