148555. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirimido (5,4-d) pirimidin-származékok előállítására
148.555 7 Analízis: C22H40O2N8 Mol.-súly: 448,6 számítva: C 58,92 H 8,92 N 24,99 találtunk: 59,13 8,86 24,70 18. példa: 2,4,6,8-tetraíeniloxi-pirimido-pirimidin előállítása 2,4,6,8-tetraklór-pirimido-pirimidinből és fenolból. 2,7 g (0,01 mól) tetraklór-pirimido-pirimidinnek 3,8 g (0,04 mól) fenolban oldott és kb. 50°-ra melegített olvadékába 2,2 g (0,02 mól) nátriumkarbonátot viszünk és az elegyet csatlakozóan 1 óra hosszat 180°-on tartjuk. Lehűlés után az elegyet 150 ml vízben felvesszük és a vizes közegben gyakorlatilag oldhatatlan tetrafeniloxi-pirimido-pirimidint rövid ideig tartó állni hagyás után leszívatjuk. Hozam: 4,6 g (a számított mennyiség 92%-a). Hogy analízis céljaira vegytiszta anyagot kapjunk, a vegj^ületet egyszer benzolból és kétszer dimetil-formamidból átkristályosítjuk; mikrokristályos, részben rombusz alakú színtelen kis lemezeket kapunk; olv. p. 289—290°. C30H20O4N4 Mol.-súly: 500,5 számítva: találtunk: C 71,99 H 4,03 N 11,19 70.86 4.20 . 11,58 19. példa: 2,6-dioxi-4,8-diamino-pirimido-pirimidin előállítása 2,6-diklór-4,8-diamino-pirimido-pirimidinből és tömény kénsavból. 2,3 g (0,01 mól) diklór-diamino-pirimido-pirimidinre 30 ml tömény kénsavat öntöttünk (klórhidrogén szabadul fel) és 30 percig 50°-on tartjuk. Az oldatot 120 ml vízzel hígítjuk, majd hevítjük, szűrjük és csatlakozóan néhány óra hosszat 0°-on állni hagyjuk. A kivált 2,8-dioxi-4,8-diamino-pirimido-pirimidinszulfátot leszívatjuk (kb. 1 g súlyú, hosszú, nyaláb alakúan összenőtt színtelen tűk). 100 ml forró vízben oldva, a szabad 2,6-dioxi-4,8--diamino-pirimido-pirimidint ammóniával semlegesítve kicisapatjuk, mire mikrokristályos, színtelen por keletkezik. Cö Hc0 2 .N 6 Mol.-súly: 194,2 számítva: találtunk: 20. példa: C 37,11 H 3,11 36.22 3,70 2,4,6,8-tetrafeniltio-pirimido-pirimidin előállítása 2,4,6,8-tetraklór-pirimido-pirimidinből és tiofenolból. 50 ml nedves dioxánban képzett 4,4 g (0,04 mól) tiofenolnak és 1,6 g (0,04 mól) nátriumhidroxidnak meleg oldatába 50 ml dioxánban oldott 2,7 g (0,01 mól) tetraklór-pirimido-pirimidint keverünk. A rögtön — ós majdnem tisztán — rövid sárgászöld kis tűkként kiváló 2,4,6,8-tetrafeniltio-pirimidó-pirimidint 100 ml víz hozzáadása után leszívatjuk, majd vízzel mossuk és 110°-on szárítjuk. A hozam 5,4 g (a számított mennyiség 95%-a). Analízishez vegytiszta anyag előállítása céljából a vegyületet dimetil-formamidból kétszer átkristályosítjuk; élénk sárga, mikrokristályos hasábok keletkeznek; olv. p. 240—244°. -CS0H20N4S4 Mol.-súly: 564,7 számítva: C 63,80 H 3,57 N 9,92 találtunk: 63,11 3,31 9,55. 21. példa: 2,6-ditio-4.8-dioxi-pirimido-pirimidin előállítása 2.6-diklór-4,8-dióxi-pirmido-pirimidinből és nátriumhidroszulfidból. 7,0 g (0,03 mól) 2,6-diklór-4,8-dioxi-pirimido-pirimidint 5,6 g (0,1 mól) nátriumhidroszulfiddal és • 10 ml vízzel egy óra hosszat bombacsőben 200°-on tartunk. A reakcióelegyet vízzel kiöblítjük és miután hígított sósavval savanyítottunk, a nyers 2,6--ditio-4.8-dioxi-pirimido-pirimidint leszívatjuk, mosunk és 110°-on szárítunk. Hozam: 5,9 g (a számított mennyiség 86%-a). Analízishez vegytiszta anyag előállítása céljából a vegyületet víz hozzáadásával meleg formamidból egyszer átcsapatjuk és formamid-dimetilformamidból (5 : 1) kétszer átkristályosítjuk; sárgás, lényegileg mikrokristályos port (fenőköveket) kapunk; olv. pontjuk nin-C6H4O2N4S2 Mol.-súly: 228,2 számítva: találtunk: C 31,57 H 31,65 1,76 N 24,55 1,87 24,38. 22. példa: Különböző 4,8-diamino-pirimida-pirimidinek előállítása 4,8-diklór-pirinúdo-pirimidinből és a megfelelő aminovegyületekből. 4,8-diklór-pirimído-pirimidin dioxánban képzett oldatába [e pirimidin származék olv. pontja 232° és azt 4,8-dioxi-pirimido-pirimiainből (nátriumsóból) és loszforoxi-kloridban oldott foszfor-pentakloridból visszacsepegő hűtő alatti forralással kapjuk] mindenkor a megfelelő amino-vegyület (esetleg szintén oldva) négyszeres moláris mennyiségét öntöttük. Ezután víz hozzáadásával a reakcióterméket kicsapjuk és megállapítjuk a hozamot. Tisztítás végett (analízis céljára) a terméket hígított sósavval átcsapatjuk és alkalmas oldószerből átkristályosítjuk. a) 4,8-dimorfolino-pirimido-pirimidin előállítása 4,8-diklór-pirimido-pirimidinből és morfolinból. Hozam: a számított mennyiség 98%-a. Benzolból igen kis színtelen hasábokat kapunk, olv. p. 197—198°. b) 4,8-dipiperidino-pirimido-pirimidin Hozam: a számított mennyiség 93%-a. Metanolból színtelen, csillogó pikkelyek, olv. p. 132—134°. c) 4,8-dianilino-pirimido-pirimidin Hozam: a számított mennyiség 93%-a. Dimetilformamidból világossárga kis tűk, olv. p. 257— 258°. d) 4,8-diamino-pirimido-pirimidin Hozam: 92%. Vízből színtelen kristályos por, olv. p. 265°.
